硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第31卷第7期 工 VJo1．3lNn7 2008年 07月 u1． 2008 硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺研究 张 洋 ，高勋章 ，王 池 ，周二鹏 (1．石家庄焦化集团有限公司，河北 石家庄 050031：2．天津大学化工学院，天津 300072) [摘 要]采用Pt／SiO：为催化剂，在高压反应器内进行了硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚实验。研究了温度、压力、硫酸浓 度、催化剂用量等因素对反应的影响，优化了反应条件，并考察了催化剂的反复使用对其催化活性的影响，最佳工艺条件：反应温 度为85℃，17％稀硫酸，0．4MPa压力下，Pt／8iO催化剂5g，产品纯度可达98％以上。 【关键词]对氨基苯酚；硝基苯；催化加氢；Pt／SiO [中图分类号]TQ246．3*5 [文献标识码]A [文章编号]1003—5095(2008)07—0010—03 对氨基苯酚 (p--Aminophenol，简称PAP)是合成 难，降低产品成本。 医药、农药及染料等的重要中间体，并可用作橡胶防 1 实验部分 老剂[1]。在医药工业中应用广泛，主要用于扑热息痛 1．1 主要试剂与仪器 和安诺 明等药物的生产。全世界对PAP的需求正逐年 硝基苯，17％稀硫酸，表面活性剂，Pt／SiO。催化 上升，PAP产量以平均每年 5％的速度增加。 剂，氨水，甲苯，活性炭。 国内#bE2-们有关对氨基酚合成研究的报道很多， Agilent1100高压液相色谱分析仪；纯锆材高 主要有对硝基苯酚铁粉还原法、硝基苯催化氢化法和 压反应釜。 硝基苯电解还原法。目前，我国大部分企业仍采用对 1．2 催化剂制备 硝基苯酚铁粉还原法，即伯钱法。该法 由于生产成本 将氯铂酸用水溶解，配成一定浓度溶液，称取一 高，产品质量差 以 三废”污染较严重等原因，其应 定量的SiO。粉末载体，用上述浸渍液对其进行活性 用 日益受到限制。美国、西欧、日本等发达国家和地区 组分负载，浸渍完毕室温下老化；将浸渍好的催化剂 大都采用硝基苯催化氢化法和硝基苯电解还原法两 干燥至恒重；称取一定量干燥后的催化剂，置于管式 种工艺，硝基苯催化加氢还原法工艺流程短，能耗低， 电阻炉中，用H作为还原气还原。 污染小，设备和工艺条件也不十分苛刻，对氨基苯酚 1．3 实验步骤 收率较高，产品质量较好，被普遍认为是 目前世界上 称取90mL的硝基苯、0．5g十六烷基三甲基溴 对氨基苯酚最先进、最有前途的生产工艺。而 目前国 化铵、5gPt／Si0：催化剂、500mL17％稀硫酸加入 内此_I=艺一直未能实现工业化生产，主要是存在以下 反应釜内；待温度升至85℃后，向釜 内通入 H。；反应 题：(1)催化剂与产品分离困难。目前，该工艺所采 不再吸氢后停止加热，冷却至室温。 用 化剂为Pt／SiO，所用载体为粉末状活性炭。催化 将装置拆下，催化剂和反应液一起取出，过滤分 剂 仪粒腰小，而且比重较小，将催化剂从反应后的 离出催化剂，并用水冲洗分离出的催化剂。液相色谱 混合物中分离出来极为困难。(2)生产成本高。由于该 分析反应液中产品PAP及副产物苯胺的含量，计算产 艺采用贵金属Pt为催化剂，因此催化剂的回收及 品收率及选择性。 重复利用将直接决定着生产成本。Pt／Si0催化剂在 用氨水调节反应液pH值至5，用 甲苯进行2～3 圊牧过程峙：损失较为严