丙烯酸改性聚氨酯微乳液的合成工艺条件探讨.pdfVIP

·环境友好型涂料与涂装· 丙烯酸改性聚氨酯微乳液的合成工艺条件探讨 张翠梅 (太原工业学院应用化学系，太原030008) 摘要：采用原位乳液聚合法，以甲苯二异氰酸酯、聚醚二元醇、1，4一丁二醇、二羟甲基丙 酸、甲基丙烯酸甲酯、三乙胺、过硫酸钾为主要原料，合成了丙烯酸改性聚氨酯 (PUA)复合乳液。对合成工艺条件进行了探讨，确定的工艺参数为：预聚反应温度为 80℃，乳液聚合阶段的温度为75℃；预聚反应时间和醇扩链反应的时间均为90 min，亲水扩链反应时间为240rain，PUA复合乳液的聚合时问为180min；预聚过程 搅拌强度略大于400r／min，聚合过程的搅拌强度为250r／rain左右；分散速率不小 000 于4 r／rain。 关键词：丙烯酸改性聚氨酯复合乳液；工艺条件；温度；搅拌速率 1 引言 聚氨酯(PU)孚L液具有良好的物理机械性能、优异的耐寒性、耐碱性、弹性及硬度随温度变化不 大等优点，但其耐高温性能、耐水性差。丙烯酸酯(PA乳液)具有较好的耐水性、耐候性，但硬度大、 不耐溶剂n。引。用丙烯酸树脂对聚氨酯乳液进行改性，可以使聚氨酯的高耐磨性和良好的机械性能 与丙烯酸良好的耐候性和耐水性二者有机地结合起来，取长补短，从而使聚氨酯涂膜的性能得到 明显改善。本试验采用甲基丙烯酸甲酯对水性聚氨酯乳液进行改性，制备出了具有核壳结构的水 性聚氨酯和丙烯酸的共聚乳液。对合成工艺条件进行了系统的探讨。 2试验部分 2．1主要原材料 (NMP)、过硫酸钾(KPS)皆为分析纯。 2．2制备方法 将聚醚二元醇和甲苯二异氰酸酯按配方量加入四口烧瓶中，搅拌并升温至80℃反应90rain， 加入1，4一丁醇进行扩链反应90min后，加入DMPA反应240min引入亲水基团。加入三乙胺和甲 物在高剪切条件下进行分散，得到Pu—M分散液。将此分散液加人四121烧瓶中，升温到75℃，在 180 min内滴加过硫酸钾引发剂，然后降温出料，即得PUA复合乳液。 3工艺条件的确定 3．1聚合温度的确定 3．1．1温度对预聚反应的影响 一般来说，反应温度越高，反应速率越大，相应会缩短反应时间，但是过高的反应温度会导致 副反应的产生。温度对预聚反应的影响见表1。 第十届全国涂料与涂装技术信息交流会 2007半6月·天逆 219 ·环境友好型涂料与涂装· 从表l可以看出，反应温度过低时，一NCO转化率较低，导致乳化时一NCO与水反应，造成交 联密度过大，出现块状物。温度过高时，初期反应剧烈，且可能伴随副反应的产生，而使后期乳化难 以进行。因此适宜的温度应在80℃左右。 3．1．2温度对PUA复合乳液聚合过程的影响 聚合反应是整个PUA复合乳液合成过程的最后一步，若控制不好，那么前面的努力将功亏一 篑。这里以KPS为引发剂，研究了在250 验结果见表2。 表2温度对乳液聚合过程的影响 基浓度增大，其向乳胶粒中扩散的速率相应增大，即成核速率增大，从而可生成更多的乳胶粒，使粒 径减小、外观变透明；但温度过高时，乳胶粒的布朗运动加剧，使乳胶粒间碰撞聚结的概率增大，从而 形成较多的凝聚物，同时在指定的时间内，更多引发剂转化为引发自由基，增加了不断增长的链的浓 度和终止的概率，这可能导致PUA复合乳液的相对分子质量分布变宽，并使数均相对分子质量和质 cC。 均相对分子质量降低，使复合乳液的性能下降。因此聚合阶段的适宜温度应为70一75 3．2聚合时间的确定 3．2．1时间对预聚反应的影响 随着聚合反应的进行，体系删CO含量将逐渐下降，因 此可以通过测定反应一段时间后的一NCO含量来作为判断反 应进行的程度。一NCO含量与预聚反应时间的关系见图10 从图1可知，当反应进行了90min后，实测的一NCO含