氢氧化镁阻燃剂作用机理及其在塑料中应用.pdfVIP

论文交流 氢氧化镁阻燃剂作用机理及其在塑料中的应用 …… 北京工商大学轻工业塑料加工应用研究所教授级高工竞霎黧孽裟篙急用晨嚣瓣莲刘英俊 中国标准出版社 高级工程师 赖喜平 1前言 高分子材料多数具有可燃性。塑料做为重要的高分子材料一族，绝大多数均是可燃的，既使 像聚氯乙烯塑料这种称之为难燃的塑料，离火自熄，但火焰中仍然可燃而且释放出大量有毒的窒 息性气体．研究、开发并推广使用达到某种程度滞燃或难燃的阻燃塑料材料，减少和避免燃烧过 程中产生的危害是当前社会发展时期对广泛使用的塑料材料的迫切要求．氢氧化镁阻燃剂应运而 生，显示了阻燃、消烟、填充三重功效，虽然在加工性能、制品外观及物理机械性能等方面还存 在这样或那样的不足，但它所显现的特性使其成为某些领域的优选塑料材料，如地铁工程使用的 电线电缆护套材料等。随着制备和加工技术的进步，以氢氧化镁为主要阻燃剂的阻燃塑料将迎来 广泛应用的黄金时期1 2氢氧化镁阻燃剂的由来与作用机理 2．1由来 顾名思义氢氧化镁是金属镁的氢氧化物。最早在塑料等高分子材料中使用的金属氢氧化物是 氢氧化铝，亦称之为三水和氧化铝，开始是做为电子密封材料一一环氧树脂的填充物使用的。后 来在热塑性塑料聚氯乙烯中得到应用，如制作煤矿井下传送带以代替橡胶制品． 在试图将氢氧化铝用于聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃塑料时，发现氢氧化铝的分解温度低，对加 工温度达到将近200C甚至更高的聚乙烯或聚丙烯来说，尚未完成加工，阻燃剂就已开始分解了， 不仅影响到材料的阻燃性，而且所加工的塑料材料性能更加劣化。氢氧化镁具有比氢氧化铝高得 多的分解温度，在聚乙烯或聚丙烯的加工温度下十分稳定，从而在聚烯烃塑料阻燃领域氢氧化镁 走上应用的历史舞台． 2．2作用机理 镁、铝氢氧化物的热分解方程式如下【11： a)HO(lA202H兰L3+a02-1A 失水量34．6％失水量 ．6％ 失水量3“％ MgO+H20 Mg(OH)3兰L 从上述方程式看出，两种氢氧化物热分解，理论上其失水量分别为34．6％和31．6％，即加入 47 论文交流 同量的两种阻燃剂，从理论上讲，氢氧化铝的失水比例要高一些，但由于氢氧化铝的分解是逐步 的，从140℃开始就有少量分解，220。C以上时大量分解，而氢氧化镁在340。C以下基本是不分解 的。而燃烧区真正达到400。C以上时，哪一种氢氧化物集中失水的速度和比例更大，其阻燃效果就 更好。 两个分解反应的吸热过程中吸热量也不相同。氢氧化铝分解吸热值为1．97kJ／g，氢氧化镁为 0．756—1．302kJ／g，相比之下，氢氧化镁的吸热量低于氢氧化铝瞄J。 镁、铝氢氧化物的阻燃作用机理大致相同。 镁、铝氢氧化物使塑料等高分子材料得以阻燃的机理是它的吸热脱水作用。塑料材料在燃过 程中吸热裂解产生挥发性碎片，这些碎片在扩散到燃烧区并在此与氧发生放热反应。铝镁氢氧化 物在受热时也分锵，不仅吸收大量热量，从而降低燃烧速率，同时受热分解出的水蒸汽稀释了可 燃的气体，达到塑料材料阻燃的效果【3J。已有实验证明，镁铝氢氧化物在分解并起到阻燃作用时， 不存在有机溴系阻燃剂那样的捕捉自由基的作用14】，也就是阻燃机量和有机溴系阻燃剂完全不同。 镁铝氢氧化物的消烟作用也是由于分解时吸热和脱水，促进了固相材料的炭化过程，阻止了 烟灰的形成，其分解产物氧化镁和三氧化二铝都是耐高温的不燃性氧化物，它们附着在未燃烧起 来的塑料材料表面，起到与氧气隔离的作用，也有助于阻滞燃烧的过程。 3阻燃级氢氧化镁的制备方法 3．1化学法 经典的方法是以氯化镁(六水氯化镁或制盐时的副产物卤水)为原料，经过净化精制处理后 与石灰乳在沉淀槽内进行反应，在得到的浆液中加入絮凝剂，充分混合后在沉降槽中进行分离， 再经过滤、洗涤、烘干、粉碎而制得。 为了进一步改进阻燃级氢氧化镁与基体高分子树脂的亲合性，可通过晶型重构，降低晶体表 面极性和比表面积。 3．2机械粉碎法 我国辽宁、陕西、河南等省有丰富的水镁石矿，将其分选、破碎、研磨后可制成阻