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关于GPC校准线准确程度 的探讨 陈 重 酉 （山东纺织工学院纺化系，青岛） 用凝胶渗透色谱法测定高聚物的分子量 纵轴，以GPC谱图峰顶的淋出体积为横轴， 以及分子量分布，除了近年来的凝胶渗透色 用最小两乘法数据处理制定线性校准线。 谱法和小角激光散射光度计联用技术以外， 2．常用对数分子量—淋出体积平均值 要想得到高聚物绝对的分子量和分子量分布 线性校准线。 数据，必须要制定分子量和淋出体积之间关 用 PS标样的重均分子量的常用对数为 系的校准线，才能用谱图计算出高聚物的各 纵轴，用GPC谱图按： 种平均分子量和分子量分布情况的数据，因 V=EHiVi/Hi 此校准线的准确程度直接影响计算数据的准 确程度。文献[1]中提到GPC谱图法求出的 计算出的淋出体积平均值为横轴，用最小两 分子量和分子量分布的误差值在5％ァ—10％ 乘法数据处理制定线性校准线。 左右。近年来，用通用校准和某样品的[]特（ 3．用文献[2]，[3]方法，制定线性校 性粘度）数据，可以计算出该样品的Mark- 准关系线。 Houwink方程常数，更增加了制定校准线、通 具体方法为用 （1）式从谱图中计算出每 用校准线的准确程度的重要性。本文的目的 个样品的V淋出体积平均值。解方程： 在于初步探讨影响校准线准确程度的原因和 f(B*)=(Hiexp(B*Vi))· 精确制定分子量—淋出体积校准线的方法。 实 验 部 分 ·(iHiexp(-B*Vi))-D(iHi2=0 一（）仪器与样品 求出B*。B*为实效校准关系的1nM=A*- 实验仪器为福建师范大学制造的NZ- -B*V式中的系数。 792型凝胶渗透色谱仪，所用淋洗剂为THF， 将B*代入下式： 流速为11ml/min。 Mw=exp(A*)Hiexp(-B*Vi)/Hi 所用样品为南京大学生产七个规格的 （3 ） PS标样，用GPC仪测定出以上七个标样的 GPC谱图。 求出A*。 本文所有计算在PC-1500袖珍计算机上 根据一个试样的实效关系与凝胶色谱柱 进行，所用程序语言为BASIC 。 的校准关系相交在该试样的淋出体积均值V （二）数据处理 处，求出每个试样V处的M*。以常用对数 本文用五种方法制定分子量—淋出体积 M*为纵轴，淋出体积平均值V为横轴，用 校准线： 最小两乘法数据处理制定线性校准关系线。 1．常用对数分子量—谱图峰位淋出体 4．用文献[2]，[3]的方法制定非线性 积线性校准线。 校准关系线。 用PS标样的重均分子量的常用对数为 具体方法就是用上述方法求出的M*和 以上实验数据和计算结果列于表 1、表 v，用文献[4]的方法，进行最小两乘曲线拟 合制定非线性校准关系线。 2中。 5．用平均淋出体积的概念，用迭代法