非金属元素单质分子的稳定存在形式探讨.pdfVIP

1.希有气体 在稀有气体元素的单质中，我们主要以氦元素来讨论，其它的稀有气体元素可以依照同 样原理求证。根据现代价键理论的观点：原子中自旋方向相反的未成对电子相互接近时，可 以相互配对形成稳定的共价键。一个原子有几个未成对电子，便可以与几个自旋相反的未成 2 对电子配对成键。【1】希有气体元素的原子中除氦原子的最外层电子结构为 1s 外，其余 2 6 全部都为ns np ，它们的最外层电子中都已恰好配对，没有多余的成单电子。除氦原子外， 均达到8 电子稳定构型—— “八隅律”， 【2】它们的原子之间不能提供成单电子来形成稳 定的共价键，因此，希有气体元素只能以单原子分子的形式存在。 根据分子轨道理论的观点：分子中全部电子属于分子所有，电子进入成键分子轨道使系 统能量降低，对成键有贡献，电子进入反键分子轨道使系统的能量升高，对成键起削弱或抵 消作用。总之，成键轨道中电子多则分子稳定，反键轨道中电子多则分子不稳定。分子的稳 定性通过键级来描述，键级愈大，分子愈稳定。键级不一定是整数，也可以是分数，只要键 级大于零，就可以得到不同稳定程度的分子。分子轨道理论把分子中成键电子和反键电子差 数的一半定义为键级。即 1 键级﹦ (成键轨道中的电子数－反键轨道中的电子数) 【1】 2 若两个He 原子结合成一个He 分子时，其过程可表示为： 2 2 2 2 * 2 He(1s) ＋He(1s) → He (σ 1s) (σ 1s) 【3】 2 g u 1 He 分子的键级﹦ (2－2)﹦0 2 2 He 分子的键级为零，这就是说在He 分子中的两个He 原子之间不能有效地形成稳定的共价 2 2 键。因此，没有稳定的He 分子。 2 从键能来看，在假定的 He 分子中，因为填充在低能量σ 1s 成键分子轨道上的 2 个电 2 g * 子所释放的能量将被填充在高能量σ 1s 反键分子轨道上的2 个电子消耗殆尽，能量的净变 u 化为零，亦即He-He 键能为零。由于2 个He 原子相互结合后的体系He 的能量并没有降低， 2 因此，不利于形成稳定的He 分子。 2 我们可以从热力学的角度来探讨非金属元素单质分子的形成、稳定存在和相互转化的可 能性。利用吉布斯—亥姆霍兹方程： △G ＝△H －T△S r r r 计算出非金属元素的原子形成单质分子及分子之间相互转化的标准摩尔反应吉布斯自由能 变化△G ，从而判据标准态下分子形成过程的自发情况。即：△G ﹤0，过程自发；△G ﹥ r r r 0，过程不自发（逆过程自发）；△G ＝0，达到平衡状态。 【2】 r 表1 部分原子