Pd6簇和H2分子相互作用的密度泛函理论研究.pdfVIP

维普资讯 2OO4年第 62卷 化 学 学 报 V01．62．2OO4 第 l8期，1775～l779 ACTACHM【ICA SINICA No．18．1775～l779 Pa6簇与 H2分子相互作用的密度泛函理论研究 王延金n 张敬来 曹泽星 ’。 张乾二。 (n厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室 厦门361005) (河南大学化学系 开封 475001) 摘要 通过相对论有效核势密度泛函理论计算，优化了Pd6(U)2和 Pd6(U)4等簇 的平衡几何结构，预测了氢分子在 Pa6簇 表面上的吸附行为与活化解离性质 ．计算结果表明，单态的Pa6簇可以活化两个氢分子；第一个 H2和第二个 H2吸附解离 过程速率决定步骤的能垒分别是 664和24．5kJ／mol在形成的分子氢配合物Pa6(u2)~Pa6(n)2H2中，H2主要作为给电子 配体 ．在最稳定的二氢簇合物 Pd6(n)2中，H倾 向与3个 Pd相互作用，形成面位氢的多核成键吸附方式． 关键词 和 }I4簇 ，分子 H2的吸附与解离，DFT／B3LYPit~ DensityFunctionalTheoryStudyontheInteractionofPd6withMultipleH2 WANG，Yan—Jin。 ZHANG，Jing—l_ai CAO，Ze—Xing 。 ZHANG，Qian—Er。 (。DepartmentofChemistry，State研 laboratoryforPhysicalChemistryofSolidS~aces，XiamenUniversity，Xiamen361005) (DepartmentofChemistry，ttenanUru~mity， 扣 475001) Abstract Equilibrium geometriesofPd6H2，Pd6(H)2andPd6(H)4clustersandmultipleH2adsorptionnad dissociationon P wereinvestigatedby densityfunctionalthoery calculations with therelativisticeffectiveCOre potentia1．Presentcalculations show thatbarriers oftherate—determining stepsforthefirstH2na dthe secondH2 activationprocessesale66．4nad24．5kJ／otol，respectively．InhtedihydrogencomplexestheHa—ligandbehavesas donorinthemolecularbondingbetweenH2nadPa6．ChenfisorbedhydrogenatomsprefertobindthePd3facetofPd6 inthemoststablehydridecomplexPd6(H)2． Keywords Pa6nadPa6H4cluster，H2adsoprtionnaddissociation，DFF／B3LYPcalculation 过渡金属原子团簇与H相互作用的理论研究，有助于 究表明，吸附在Pa3和 Pd4上的第一个 H2分子很容易被 Pd 理解金属表面结构在H2分子催化活化过程中的作用，近来， 原子簇活化；但第二个 H2的活化解离 ：Pd3(H)2+H2Pa3(H)4 受到广泛的重视．氢原子在 Pd表面上的吸附与反应过程是 和Pd4(H)2+H2Pd4(H)4，由于产物 Pd3(H)4和Pd4(H)4在热 界面科学研究中的重要体系之一，理论研