基于基团贡献法的制冷工质GWP计算探讨.pdfVIP

子在空间分布上不是一种随机、均匀的组成，而是形成了某些特定的空间化学结构，表 现出一定的基团特性，如CH，，CF等，这些基团对物质的许多性质都有重要作用，且 在不同物质中基本保持不变，对此引入一定的简化假设即可得到这种重要的物性推算方 法——基团贡献法。基团贡献法以其简洁、可靠、适用于多种物性等优点而在有机物推 算中得到了广泛的应用，并取得了较好的效果。而制冷工质的组成一般都是在碳原子骨 架上，以碳原子为中心，形成了具有明显的基团特征的原子组合，同时由于G聊这种 宏观效应是由于物质本身的一些微观特征，如对红外线吸收导致的辐射强迫以及大气化 学分解模式等等，这些都和物质本身的一些性质有关，因此也可适用采用基团贡献法来 进行分析推算。 基团贡献法，在物性的估算中有很重要的地位，它建立在分子性质具有加和性的基 础之上。所谓加和性，是指分子的某一性质等于组成该分子的各个结构单元的元贡献之 和，而这些元贡献在不同的分子中保持相同值。这里所说的这个结果单元不仅仅是指功 能团即原子团，还包括原子、化学键、以及某种结构等对分子性质有影响的因素。因此， 基团贡献法就是按照所选的结构单元把分子分解成若干部分并据此加和起来，以此来估 算物质的性质。本文首先把气体的GWP定义成由两部分组成，一部分是由各功能基团 的GWP值组成，它遵循叠加原理，它反映的是不同基团对整个气体的辐射强迫的贡献 值；另外一部分是反映该气体的浓度响应函数的值，本文称之为G岍作用人气寿命因 子，它主要和最易断开降解的功能基团的空间结构及其组成元素和断开概率有关。例如： 的GwP可以州’卜面简单的公式计算： GWPcFcll=(Gccl3．+GcF．)×TcFcll (5) 可以用卜．面的式中估算： ．． x妒×A ’ (6) T．cFcll=口×硭：：f 其中a是化学健断开概率，即是可能出现断开的原子个数t打整个气体分子中非碳原 子的比值的倒数，它的物理含义表示的是OH_～基与该种气体中的H一或C卜发生反应 的概率。掣3j，表示的是完全由基团的空间结构和原子之间的化学键决定的基本寿命系 容易断开的原子)，最后一个1表示F原子。矽表示相互作J}{；j系数，一般都为1，只有在 较易降解断开的原子，如果与同一个碳相连时，其与OH一化合的影响比较人。A表示 对称系数，冈为越是对称的分子，其化学健断开降解所需要的能量就越人，其降解速度 口=1／(3／4)， 需要了解制冷剂各个化学键之间的关系。卜．面的两个表就是原子之间化学健能和断开难 1005 易因子【3】【4】【51。 。 ： 单 单 H C o F Cl H C 0 F Cl 键 鳓 键 H 436 熬 H 1 0 0 0 0 C415344 圈 C O．95180．7889 0 O O o465343138 鬟 O 1．06650．78660．3165 0 0 F 570486184159 羹 F 1．30731．11460．42210．3646 0 Cl 432327205256243 Cl 0．99080．750．4701O．58710．5573 鬻 Br 366276 280218 Br0．8394O．6330 0．6422 0．5 鏊 本文模拟的公式采用的是以C．a为计算基准(也可以