饱和一元醇类分子拉曼光谱振动峰的归属研究.pdfVIP

第33卷 ，第 1期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．33，No．1，ppl06—110 2013年 1月 SpectroscopyandSpectralAnalysis January，2013 饱和一元醇类分子拉曼光谱振动峰的归属研究 邹 乔 ，杜显元。，张 琛 ，李兴春。，李 鱼 ，z l_华北电力大学资源与环境研究院，北京 102206 2．华北电力大学区域能源系统优化教育部重点实验室，北京 102206 3．中国石油集团安全环保技术研究院，北京 102206 摘 要 选用B3LYP／6—31G(d)优化并计算了31种饱和一元醇类分子的拉曼光谱，以甲醇为例，考察了理 论计算结果的准确性，分析了碳原子数小于 7的直链饱和一元醇拉曼光谱振动峰的归属。研究结果显示 ， B3LYP／6—31G(d)用于饱和一元醇类分子拉曼光谱振动的模拟计算较为准确 ，通过饱和一元醇拉曼光谱振动 峰归属分析，确认C一0伸缩振动引起的振动峰可作为饱和一元醇类分子拉曼光谱的特征峰；进一步研究还 发现，饱和一元醇类分子拉曼光谱的特征峰与其极化率、热力学、能量等主要参数具有显著的相关性(sig． 为0．015)，为同系物的拉曼光谱研究提供了一定的参考价值。 关键词 饱和一元醇；拉曼光谱；振动峰归属；极化率 中图分类号：X830．2；0657．3 文献标识码：A 引 言 1 实验部分 饱和一元醇类物质在生产和生活当中有着十分广泛的应 1．1 仪器及测试方法 用，并且大多饱和一元醇类物质对人体都有着一定的毒害作 便携式拉曼检测仪(OptoTraceTechnologies，Inc．)，配 用ll伽，因此，建立科学、准确的饱和一元醇类物质检测技术 数据处理软件 RamanAnalyzerV3．8．0，激发光源为 785 具有较强的环保意义。目前，拉曼光谱技术在化学分子结构 mm，分辨率小于6cm～，环境温度 10~40。C。 分析及物质鉴定方面应用十分广泛[]。与其他检测技术相 1．2 计算方法 比，拉曼光谱技术具有样本前处理简单、无损、检测快速等 分别应用 Hartree-Fock方法(HF)、Moller-Plesset(MP) 优点__7]，分子结构相似的物质 ，其拉曼光谱可能存在较大的 的MP2方法、DensityFunctionalTheory(DFT)的133LYP方 差异性，利用这一特点，可以有效地区分分子结构较为相似 法，结合STO-3G，3-21G，6-31G(d)基组对甲醇进行结构优 的物质[8]。然而，在拉曼光谱技术针对化学分子的研究中， 化与拉曼光谱计算 ，以甲醇拉曼光谱计算值与实测值之间线 按分子种类的研究还比较少_g ，醇类分子的拉曼光谱研究 性 回归方程的决定系数(R。)和 Nash-Suttcliffe模拟效率系数 也仅限于甲醇、乙醇等少数物质_1。 (Nsc)[1I_作为确定计算方法的依据。计算采用 Gaussian 鉴于某些醇类物质的拉曼光谱检测方法还不成熟，本文 03W程序包、振动分析则借助于GaussView5．0程序完成。 选用能直观反映分子振动信息的密度泛函理论_1]进行C1一 C6共 31种醇类分子的结构优化和光谱计算，并以甲醇为例 ， 2 结果与讨论 验证其拉曼光谱实测值和计算值的差异，分析醇类分子的拉 曼光谱振动峰归属 ，同时结合主成分分析法建立有预测功能 2．1 计算方法及基组的确立 的醇类分子特征峰与其主要参数的关系模型，以期为后续的 根据甲醇拉曼光谱计算值与实测值之间线性回归方程决 醇类分子拉曼光谱检测技术提供理论参考。 定系数(R)和Nash-Suttcliffe模拟效率系数 (NSC)(表 1)，