近临界水中薯蓣皂苷的水解工艺探索及其反应动力学研究.pdfVIP

离心，取沉淀。加入适量去离子水乳化，得到薯蓣皂苷乳化液，备用。 2.2 仪器及药品 GC 900A 气相色谱仪 （上海科创色谱公司）；Avatar370 傅立叶红外光谱仪 （美国尼高力公司）；HP5890/5972 型气质联用仪 （美国惠普公司）；超临界水实验装置 （杭州华黎泵业有限公司）。 薯蓣皂苷元标准品 （美国Sigma 公司）；无水乙醇 （分析纯，上海试剂四厂）；石油醚 （沸程60~90 ℃，上海 试剂四厂）；去离子水 （自制）。 2.3 实验方法 2.3.1 传统提取方法 称取黄姜粉末15 g 于250 ml 烧瓶中，加入90 ml 浓度为2.5 mol·L-1 的HCl 溶液进行水解，加热回流6 h， 抽滤、固体中和、水洗、干燥，用石油醚回流提取3 次，每次3 h，合并石油醚提取液，浓缩结晶精制后，乙 [5] 醇溶解定容, 测得薯蓣皂苷元收率为2.01% ，与文献值一致 。 2.3.2 近临界水解法 将一定体积的去离子水移入200 ml 反应釜中,密闭后通 加热,达到并维持工艺要求的温度和压力后,用高 压计量泵输入一定体积的薯蓣皂苷乳液，反应一定时样。水解产物干燥后，用石油醚提取，提取液浓缩结晶， 然后进行定量和定性分析。 2.3.3 色谱条件 毛细管气相色谱法：氢焰检测器(FID) ，OV- 17 毛细柱(30 m×Φ0.53 mm×0.5 μm) ，柱温260 ℃，汽化室温 度300 ℃，检测器温度300 ℃，载气(N )流速 1.5 ml·min-1 。采用外标法定量。薯蓣皂苷元的特征峰保留时间 2 为7.87 min 。 3 结果与讨论 3.1 温度对反应的影响 实验考察了反应时间为10 min 时不同温度对薯蓣皂苷元收率的影响，实验结果如图2 所示。在25 MPa， -11.01 [6] 260 ℃时Kw 可以达到10 左右 。当温度超过260 ℃时，薯蓣皂苷及皂苷元会进一步分解，使得收率有所 降低，因此温度宜选择在260 ℃左右。 Fig.2 Effect of temperature on diosgenin yield 3.2 压力对反应的影响 图3 为反应时间10 min 时反应压力对薯蓣皂苷元收率的影响。薯蓣皂苷元收率随压力增加先增大后下降， 在25 MPa 压力下较大。 3.3 反应时间对反应的影响 在25 MPa 下，反应时间对反应的影响见图4 。随着反应时间的增加，薯蓣皂苷元收率逐渐增大，反应10 min 后达到较大值，继续反应，收率趋于稳定。 378 Fig.3 Effect of pressure on diosgenin yield Fig.4 Effect of reaction time on diosgenin yield 3.4 定性分析 3.4.1 红外光谱分析(KBr 压片) -1 水解产品经石油醚提取、浓缩后析出浅白色的针状晶体，红外分析有如下特征峰(cm ) ：3450(OH)，1050 5 (3β -OH,Δ ) ，978、917896、860(25R 螺甾烷) ，与萨德勒标准谱S-092Diosgenin 图相符。 3.4.2 气质联用分析 + 水解产品GC/MS 质谱图有下列离子峰：M/Z414(M ),139(基峰) 、282、300、342 、115。经数据库检索与 3β-ol-(25R)-5 - spirost-5-en 的质谱相符，MW=414 ，分子式C27H42O3[7] 。 3.4.3 熔点测定 薯蓣皂苷元产品纯化后，熔