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第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 染、颜料中间体的合成工艺改进趋势 孟明扬 (沈阳化工研究院有限公司，沈阳110021) 摘要：本文论述了中间体绿色合成工艺的重要性．介绍了国内外有关中闾体的绿色合成工艺和改进工艺，认为 催化加氢还原工艺值得大力推广应用，中间体合成工艺的改进势在必行． 近几年来，有机化学工业特别是染、颜料中间体行业对环境的污染越来越引起人们的重视，人 们已经深刻认识到，染、颜料中间体生产过程造成环境污染的根本原因在于人们对环境保护意识淡 漠和我国染、颜料中间体生产工艺的落后。维持人类自身的可持续发展必须综合考虑环保、经济、 社会状况。染、颜料中间体行业本身发展的要求大力改进、开发与自然和谐共处的绿色化工工艺。 现在，人们已经认识到，污染的同时也是一种资源上的浪费，是一个必须在生产设计过程中加 以考虑的成本问题。它所造成的大气、河流水质和土壤污染的严重后果，是一种对环境、经济、 社会可持续发展的破坏。它不仅破坏了化工行业的生产，也制约了染、颜料中间体行业进一步的发 展。为此，许多国际上的发达国家已把环保放在首位，把防止污染确立为基本国策。 目前，染、颜料中间体行业的环保措施主要还是采用末端治理的方法，末端治理是在生产过程 的最后(即污染物排入环境前)增加的治理污染的环节，它只是为防止污染扩散而采取的～种补救 措施。尽管末端治理能对环境质量的改善起到非常大的作用，但是化工污染物主要产生于生产过程， 而末端治理却偏重于污染物产生后的处理上，忽视生产全过程控制，治标而不治本；而且治理投资 和运行费用高，企业负担重甚至难以承受；资源、 能源得不到有效利用，企业缺乏应有的积极性， 环境质量难以得到根本的改善；以致化工污染成为阻碍社会、 经济共同发展的制约因素。 可持续发展的浪潮席卷全球，循环经济和绿色化学和化学工程是支持此浪潮的基本平台。绿色、 环保的染、颜料中间体合成工艺和技术已开始由倡导，转变为各染、颜料化工中间体生产企业的实 际行动或长期战略规划。大规模地应用绿色化工除可降低化工生产对环境的影响外，还可为生产企 业降低成本，增强企业创新能力，提高企业知名度。绿色化工的理念正在被更大范围的染、颜料中 间体企业所接受。作为绿色化工重要内容之一的催化加氢还原工艺早已应用于染、颜料等化工中间 体产品。着力发展绿色化工和可持续发展项目，并进行跨学科合作，有助于应对我们面I临的重大环 境问题和生产技术难题。本文简单介绍了一些染、颜料化工中间体的工艺改进方法和具体实例，期 盼对我国染、颜料中间体行业的健康和可持续发展有些许帮助。 1还原反应工艺的改进 I．1硝基还原成氨基化合物生产工艺的改进 采用催化加氢可使多步还原在同～设备中一步完成，且产品质量高、收率高、“三废”少。 我国自1950年代开始对催化加氢进行研究，并于1978年自行开发硝基苯气相催化加氨制苯胺技术 成功以来，催化加氢技术在有机中间体生产中有了长足的发展。目前，许多产品采用催化加氢工艺 生产，如邻氯苯胺、对氯苯胺、间苯二胺、邻(对)氨基苯甲醚、2，5甲基苯胺、4，4’一二氨基 二苯醚、DSD酸等。近十几年来，尤其是3，3’一二氯联苯胺、对氨基二苯胺、邻甲苯胺等国内常用 的中间体，在催化加氢工艺研究上也取得可喜的突破。山东新泰染化厂采用催化加氢法制备3。3’一 二氯联苯胺，以Pt／C为催化剂，醌类化合物为助催化剂，以氢氧化钠溶液为介质，甲苯作溶剂， 在0～IOC下反应，总收率高于80％，比传统的甲醛一水合肼法提高10％，废水量减少2／3，质量 明显提高，已经大规模工业化生产多年。 沈阳化工研究院有限公司开发的3，4一二氯硝基苯加氢还原制备3，4-一--氯苯胺和2，5一二氯硝基 苯加氢还原制备2，5一二氯苯胺主采用镍系催化剂，催化剂与硝基氯苯质鼍比为0．001～0．005：1， 二氯苯胺纯度为≥99％，收率195％，比传统方法“三废”量大大减少。其中尤为关键的是，加 入亚磷酸钠后具有抑制脱氯效果，使硝基氯苯在加氢时避免脱氯现象发生，是含氯芳烃催化加氢的 一个突破。 ．215． 第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 1．2 4-氨基二苯胺生产工艺的改进 南京化工厂和山东圣奥集团也在4一氨基二苯胺生产中采用催化加氧，已经