氯化橡胶生产新工艺研究及产品在涂料中应用.pdfVIP

暨第25次全国涂料I业信息年会 氯化橡胶生产新工艺研究及 产品在涂料中的应用 作者：罗圣君1，王洁萌】，顾斌2 (1．江苏响水瑞泽-fL．-T-有限公司，江苏响水224600；2．中国海洋石油总公司常州 2{301 涂料化工研究院；江苏常州I 6) 摘要：介绍非四氯化碳溶剂法氯化橡胶生产工艺，总结使用不同溶剂的生产f：芝特点． 剥‘新溶剂法牛产的氯化橡胶的虚』{1性能进行比对．提出新溶剂法氯化橡胶生产 ：[艺是氯化橡胶￡E，。：的发展方向。 关键词：氯化橡胶：溶剂{：』i：叫氯化碳：．氯乙烷0i氯lli烷：氯f匕举 O引言 形成均相溶液。因此溶剂要满足以下基本要求： 溶剂法氯化橡胶作为重防腐涂料的重要原料一直受 ①能够溶解天然橡胶，这是形成均相溶液的基础。 到行业的广泛关注，我国从20世纪70年代初开始小规 ②能够溶解氯化橡胶，如果氯化生成的氯化橡胶及 模生产氯化橡胶，主要是四氯化碳溶剂法生产工艺。根 氯化过程中的中间产品与溶剂不能很好的相溶，通氯反 据修订后的“蒙特利尔议定书”规定，2009年起禁止生 应过程中就会发生凝胶，氯化反应无法完成。 产和使用四氯化碳。因此四氯化碳溶剂法氯化橡胶生产 ③对氯气有一定的吸收量。 ④沸点在60～1 工艺将被淘汰，虽然一度以高氯化聚乙烯、高氯化聚丙 00。C，沸点太低氯化反应的温度难 烯、热塑性丙烯酸树脂等取代氯化橡胶，但这些替代品 控制在合理的范围内，沸点太高脱溶难度大。 防腐性能和抗老化性能远低于氯化橡胶，尤其是耐海洋 ⑤溶剂不参与氯化过程的反应。 气候的腐蚀，氯化橡胶依然是一枝独放，无可替代。 2中试流程 近年来水相法氯化橡胶生产工艺发展较快，产品在 中试流程见图1。 防腐涂料上得到了初步应用，为氯化橡胶产品的发展做 出了一定的贡献。由于水相法生产过程中是把天然橡胶 天然胶 氯气 是悬浮在水溶液中进行氯化的，过程是气、液、固三相 反应过程，无论是反应速度，还是氯化均匀性都是和溶 剂法存在着很大的差异，其产品质量的稳定性和应用效 果还不能完全满足重防腐涂料的技术要求。故目前水相 法氯化橡胶还不能替代溶剂法氯化橡胶。 国内外对用新溶剂代替四氯化碳生产氯化橡胶技术 做了大量研究工作，代用溶剂大部是二氯乙烷溶剂，在 图1新溶剂法氯化橡胶生产工艺流程图 实验室中用二氯乙烷做溶剂合成氯化橡胶已取得成功。 但是，由于二氯乙烷沸点低，蒸汽压高，在空气中爆炸 ①以二氯乙烷为溶剂的中试 范围宽，在生产过程中的每一个环节上都会形成爆炸性 由于二氯乙烷与氧气能形成爆炸性气体，因此在通 气体，因此目前尚未实现工业化。用新溶剂代替四氯化 氧(通八空气)降解时，要严格控制通氧量，在冷凝回 碳生产氯化橡胶技术仍然是行业研究的热点，也是行业 收二氯乙烷溶剂的后期最好通入氮气进行稀释，以确保 发展的必然趋势。 生产的安全性。氯化过程可以不在加八空气，采用加热 蒸发的方式脱除氯化液中的酸性气体。 1工业化试验 ②二氯乙烷和三氯甲烷按一定比例