淀粉接枝共聚物的化学引发合成的研究新进展.pdfVIP

中国化学会第六届应用化学学术会议论文集 1999．10．常州 淀粉接枝共聚物的化学引发合成研究新进展 } ? 陈密峰李昕张晶蓉 (河南师范大学化学系 河南新9 453002) ，适 ’! i 摘要淀粉和乙烯基单体接枝共聚，是对其化学改性的重要方法．在利用农产品和开发新型功能材料方面有很 { 好的发展前嚣。本文综述了近十年来化学引发法合成淀粉接枝共聚物的研究进展。 抟j 关键词淀粉接枝共聚物自由基聚合化学引发 淀粉是植物界中存在的第二丰富有机物，既可完全生物降解又可再生。随着对可再生资源和绿色化工 的日益重视。如何从广度和深度开发应用淀粉就成为人们关注的重要课题。淀粉和乙烯基单体接枝共聚是 对其改J幽约重要方法。由此合成的淀粉接枝共聚物应用广泛，如可用作高吸水树脂【1j、可降解塑料悖．3J、絮 凝剂[41和上浆剂【5】等。从目前来看，淀粉接技共聚物主要是通过自由基聚合将乙烯基单体接枝到淀粉上得 到的。自由基聚合又分为化学引发和辐射引发，前者常用的引发剂有硝酸铈铵K删]、焦磷酸锰络离子[^缸 (H2P207)i]和过硫酸盐等。本文仅对化学引发法合成淀粉接枝共聚物的研究进展作了综述。 1淀粉与一元单体接枝共聚 1．1丙烯腈(AN) 高吸水树脂是一类新型功能高分子材料．其性能优异，用途广泛，具有广阔的发展前景。淀粉一AN接 枝共聚物是最早工业化的高吸水树脂，而且到目前为止仍是重要产品。 【MN是引发淀粉与乙烯基单体接枝共聚的高效引发剂，淀粉～AN接枝共聚物的工业化生产就是用它 和乙烯基单体接枝共聚的反应机理与cAN相似，由它引发的玉米淀粉和AN接枝共聚反应主要发生在淀粉 颗粒表面，合成接枝物的颗粒形状与原淀粉颗粒相似，但尺寸变大，并不同程度的受到扭曲和变形，而且随着 接枝率的提高，淀粉的有序程度削弱，结晶度降低’8 丙烯酸(AA)接枝淀粉的能力为：A舭～ANAMAA【引。 ：珏然淀粉由直链淀粉和支链淀粉组成。来源不同的淀粉，两种成分比率不同。淀粉颗粒大小和形状不 同，因此不同淀粉的接枝共聚反应存在差别。用cAN引发合成AN与玉米淀粉、高度酯化淀粉、次氯酸氧化 淀粉和高度酸化羟甲基化淀粉接枝共聚物时发现，次氯酸氧化淀粉一AN接枝共聚物的接枝频率是其它的 粉中，粒径小的玉米和木薯淀粉的接枝能力较高，粒径大的芭蕉芋淀粉较低。普通玉米淀粉与其衍生物如醛 化淀粉、次氯酸氧化淀粉、羧甲基淀粉和交联淀粉相比，接枝效率仅低于醛化淀粉，且醛基增加，接枝能力增 强。糊化淀粉与AN反应的接枝率、接枝效率、单体转化率和接枝PAN分子量都比颗粒淀粉的高，但接枝频 率较低。 1．2丙烯酰胺(删) 淀粉一AM接枝共聚物性质多样，应用广泛，近年来一直是研究的热点。 水溶性较好的可溶性淀粉、氧化淀粉与AM在cAN引发下的接枝共聚反应，单体转化率和接上率均高 于普通淀粉，尤其是氧化淀粉，在很宽的引发剂用量范围内单体转化率保持在99．9％左右。同普通玉米淀 中国化学会第六届应用化学学术会议论文!荽1999．10．常州 227 粉和氯化淀粉相比．可溶性淀粉与AM形成接枝共聚物的接枝咄分子置最高。普通玉米淀粉一、可溶性 淀粉一、氧化淀粉一AM接枝共聚物的皂化产物和PAM的耐盐性大小为：玉米淀粉～AM接枝共聚物 链淀粉和支链淀粉的接枝共聚物中，支链淀粉