二丁酰甲壳质的制备及其表征.pdfVIP

二丁酰甲壳质的制备及表征+ 郑晓广 沈新元“杨庆郯志清 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海，200051) 摘要：丁酰甲壳质的溶解性比甲壳质好，可拓宽甲壳质的应用范围。本文 较详细地研究了丁酰甲壳质的制各工艺条件对丁酰甲壳质性能的影响，测定了 其化学结构、丁酰化度和特性粘度。 关键词：甲壳质二】‘酰甲壳质丁酸酐 甲壳质普遍存在于自然界，是地球上仅次于纤维素的第二大有机资源，它主要来 源于虾皮、蟹壳及生物的细胞壁中”1。近年来随着对甲壳质研究的深入，其优异的生 物医学性能逐步被发现。由于甲壳质具有无毒、抗菌、生物相容性和生物可降解性优 异等特点，因此它是制备人造皮肤、可吸收缝合线、骨丁、牙科填料、保健食品等产 品的优质原料。但甲壳质既不熔融，也不溶于水、稀酸等一般的有机溶剂；在少数几 种有机溶剂虽能溶解，但溶解效果亦不够理想“l。溶解性差极大地限制了甲壳质的应 用。对甲壳质进行化学改性是改善甲壳质溶解性常用的方法。通过甲壳质的丁酰化制 备的丁酰甲壳质能有效地改变甲壳质的溶解性能，提高甲壳质的抗凝血性能，适宜于 制造人工肾等生物医用材料o“。本实验研究了甲壳质粒径、反应时间、反应温度等条 件对原料转化率的影响，并对制得的丁酰甲壳质进行了表征。 1实验部分 1．1 药品 湖升生化工有限公司；氨水分析纯，上海振兴化工二厂：丁酸酐(wt％：大于90％)化 学纯，军事科学院药材供应站(再蒸馏)：丙酮分析纯，上海菲达工贸有限公司和桥 分公司；乙醚分析纯，常熟扬园化工厂。 1．2仪器 501型超级恒温槽；三颈烧瓶；JB50一D型增力电动搅拌器；乌氏粘度仪 203X—B型红外光谱仪(美国产)。 1．3丁酰甲壳质的制备 在室温下将甲壳质粉末用2％的Hel溶液中浸泡2h，洗涤、烘干后待用。将丁酸酐 入由丁酸酐和高氯酸制备的混合溶液中，进行非均相反应“’。酰化反应过程随体系内 加入乙醚而中止，反应悬浮液过滤后得到的固体产物用乙醚洗涤三次、纯水洗涤5次， 再于纯水中煮沸几分钟，用氨水中和至中性。将溶液过滤后的固体依次用纯水洗涤三 次、乙醚洗涤一次，置于50。C真空干燥箱中于燥8h左右，以充分去除水分。干燥后 的样品用丙酮溶胀2h后，加入丙酮搅拌使其充分溶解，然后过滤，并用丙酮洗涤未溶 解的粉末三次，将该粉末置于真空干燥箱中干燥至恒重，称量，按下式计算甲壳质的 转化率： +上海市科技发展基金资助项目(项目编号++通讯联系人 原料重一未溶解粉末重 转化率(％)= 原料重 过滤后的丁酰甲壳质一丙酮溶液汽化蒸发去除丙酮得丁酰甲壳质产品。 1．4丁酰甲壳质特性粘度的测定 用乌氏粘度仪，在25+_0．1。c的温度下．以丙酮为溶剂按文献【5。的方法测定丁酰 甲壳质的特性粘度。 1．5丁酰甲壳质的结构分析 1．5．1甲壳质粉末用KBr压片法，丁酰甲壳质用丙酮溶解制成透明的薄膜，用 Nico[et．203X—B型红外光谱仪对上述样品进行分析。 品进行分析。 2结果与讨论 2．1丁酰甲壳质的制备工艺条件研究 2．1．1甲壳质粒径与甲壳质转化率的关系 本实验中甲壳质的酰化反应体系选用以高氯酸为催化剂的非均相反应体系。由于 丁酸酐体积较大，反应能力较小，因此甲壳质结晶度的高低、粉末粒径的大小直接影 响甲壳质的转化率。从图1可见，甲壳质原料的粒径对其转化率有较大的影响。随着 甲壳质粒径的减小，其比表面积增大，甲壳质与丁酸酐的接触面积增大，化学反应速 度增加，单位时间内原科的反应转化率增加。但粒径过小，丙酮溶液易产生胶体，给 后过滤带来麻烦。因此，反应体系选用8(卜J00目甲壳质粉末为宣。 从图2可见，随着反应时间的延长，甲壳质的转化率逐渐增加。这可能是由于随 着反应的进行，甲壳质粉末中无定形区的酰化度提高，反应的可及度增加，且晶区的 酰化反应由表及晕地逐步进行，直至反应完全。 图l甲壳质粒往对转化率的天系 蹦2甲壳质的转化卑与反应时问