简单剪切流场中聚合物熔体分散粒子凝聚模型及在混过程分析中的应用.pdfVIP

312 简单剪切流场中聚合物熔体分散粒子凝聚模型 及其在共混过程分析中的应用’ 周持兴 龠炜 上海交通太学高分子材料科学与工程乐 上海200240 摘要本文根据薄膜排漉机理推导得出了两十相邻的分散相粒子凝囊概率表达式，并通过聚台 物共混动力学方程，璜测了简单剪切流场中聚台物熔体共混过程． 美t词聚台物共混，凝聚概率，简单剪切流动 1-引盲 聚合物共混、台金材料的性能取决于组成聚合物的性能与共混物的相结构。所以，在共混 物组成确定之后，预测与控制相结构成了当前研究工作的追求目标。在熔融共混不相容聚合物 时，分散相粒子在流场力作用下发生变形与破裂，其尺寸不断变小；与此同时，相邻的粒子又能 碰撞与凝聚，合并成较大的粒子。这个过程不断进行，直至达到动态平衡，分散相粒径不再变 化。utracki等人L11的研究指出：粒子的变形与破裂取决于界面张力数的比值足／足的大小。罡 是界面张力数，K；％rR，r，‰是连续相粘度，r是剪切速率，R是分散相粒子半径，r是界面 张力。界面张力数五必须超过某一I临界值，分散相粒子才能被破碎。这一临界值用K。表示，称 为临界界面张力数。对于牛顿体系来说，临界界面张力数疋是分散相与连续相粘度比^的函 数。^一乳／‰，砷是分散相粘度。对于凝聚过程，Chesters[21认为聚合物分散相粒子在剪切流场 力作用下相互靠近到一定程度时会出现薄膜排流(fⅡm drainage)现象。基于Utracki和 chesters的工作，我们曾推导得出了一个共混过程的动力学模型口]。在那个模型中，我们采用 了一个凝聚概率表达式；LnP—ln只(五／凰)”“。式中，户是凝聚概率，下标O表示平衡值。但 是，采用文献[2]或[3]中的模型时，需要通过实验预先求得相关参数，在应用时很不方便。在 本文中，我们通过对薄膜排流时界面两侧的流场分析，推导得出了薄膜排流时间与相对运动时 间计算式。这两个时间的比值代表了薄膜排流的难易，由此推导得出了一个新的凝聚概率表达 式。这个表达式不包含任何需甍通过实验求得的参数，因此实用性强。文中计算了粒子大小R 与界面张力数K对凝聚概率P的影响，并进一步把新建立的凝聚概率表达式用于聚合物熔体 共混方程中，模拟了简单剪切流场中的共混过程，预测了分散相粒径与共混时间、分散相浓度、 流场的剪切速率、两相的粘度比及界面张力的关系。 ·国亲自鼻!；科学基金和BAsF公司研究基叠资助璜目 2．凝聚概率模型 在简单剪切流场中，悬浮在连续介质中的分散相粒子的运动速度随着它所处的位置不同 而不同。粒子的运动轨迹往往偏离基本流线。两个相邻粒子间的接近速度，“可用下式表示[．]： “一O．5R7Bsin舛os如in口 (1) 式中，占是两相邻粒子阅歪离^的函数。我们假定分散相粒子在流场中是均匀分布的。那么，粒 子平均接近速度”：应为 “。一3尹^／7 (2) 当两相邻粒子接近到一定距离时，粒子间的连续相熔体开始感受到额外的压力，出现薄膜排流 现象。我们称这个距离为碰撞起始距离，用^o表示。当^k时，粒子的相对运动是流场作用 力与粒子间压力双重作用的结果。随着粒子间距^不断减小，粒子问压力△户不断上升，其相 对运动速度‰(称为碰撞速度)逐步减慢。当^减至另一临界距离^。时，粒子相对作用面上分 子间的范德华力急剧增大，两粒子问的液膜发生破裂，两粒子合并成一个较大粒子。图1是上 述相邻粒子碰撞、薄膜排流与凝聚的示意图。在阶段a，相邻的两粒子的分子之间的作用力可 (a)^^o (b)_llo^k (c)台并威一十粒于 图1粒子碰擅薄膜摊流与凝寰示意图 忽略不计，粒子间平均接近速度碥与^成正比。在阶段6，即在薄膜排流阶段，除了粒子碰撞速 度m外，还存在由粒子闯压力△户产生的径向速度*。因此，薄膜内是个二维流场。在阶段f， 薄膜破裂迅速，所需的时间与阶段I相比很少，可忽略不计。各个阶段的速度变化见图2。图中 。与r是坐标轴，n表示粒子作用面的半径。薄膜中的连续性方