用Ce-%274%2b-%2fCe-%273%2b-氧化还原电对实现间接电解过程.pdfVIP

T— 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 297 用Ce4+／Ce3+氧化还原电对实现间接电解过程 易清风赵红纲 (湘潭I学院化工系，湘潭411201，湖南) 电台成的中间体，并且已应用于鼢与N()x废气的间接电解过程。本文综述了ce4+／(p+氧还电对作为电解中间 体媒质在有机化台物的电合成和电解法除去9。2与NOx废气方面的研究进展。 关键词Ce4+／ce3+氧还电对有机物电台成鼢氨氧化物废气 1前言 间接电解法是电解过程或电合成过程中的一个重要内容。在主要的媒质电对中。ce4+／Ge3+氧化还原 电对由于其优良的选择陛而得到广泛的应用。由于ce4+离子具有良好的氧化性能，经常应用于废气处理过 液柱，然后再在电解槽中电解再生ce4+，电解液再循环吸收废气的过程。在(翟+化学氧化废气的过程中， 溶液的酸度不断提高，所以作为间接电解过程中电化学氧化ce3+从而再生ce4+的过程也应该在高酸度下 其作深入的研究具有理论与实际意义。 此外，ce4+／ce3+氧化还原电对能选择性氧化有机物，所以经常作为间接氧化有机物的催化剂。这种过 程可以示意性地表示为 S+Ce4+=P+Ce3+ (i) ce3+=Ce4++e (2) 其中，s代表反应物，P代表产物。一般将反应(I)与(2)在分开的反应器中进行，从而可对每个独立的步骤 究，但仍有许多技术上的问题有待解决。 Ibl等(8’在高氯酸中用c巳4+作氧化荆合成了苯甲醛，但由于高氯酸与有机物混合时可能产生爆炸的危 险性而使这一过程难以实用化。0ehv等【9，”】最先开发了使用硫酸铈(Iv)作为氧化剂的电有机合成技术， 较好地溶于甲基磺酸或三氟甲基磺酸中，从而顺利地实现了以c一+／ce3+作为媒质的某些有机物的电台成 过程。 关键部分，所以有许多文献对Ce4+／c孑+氧还电对的电化学性质进行过详细研究[4-12—141。通过电化学方法 得到了c一+／c一+电对在不同体系中的电化学数据，如扩散系数D，离子迁移数及反应速率常数等。研究了 ce4+／c一+电对在不同电极上的电化学行为。采用不同萃取剂以提高Ce4+从水相到有机相的萃取率。 (D2E}Ⅱ，A)进行萃取的过程。这些都为用ce4+／ce3+电对实现间接电解过程打下了基础。 2 Ce4+离子氧化S02和N0x Ge4+离子和S02发生反应包括气一液相传质过程和化学反应过程。热力学数据计算出化学反应平衡 常数值的大小表明化学反应容易进行。所以c一+离子氧化s(]2主要受气一液相传质控制。反应温度和废 气压力以废气中s晓的含量都会影响氧化反应的进行。Nzikou等‘扪研究了在不同浓度的硫酸溶液中， 常州 298 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999，10． 1j—，叫d¨州一。 规律地下降，由此建立了用含ce4+的溶液吸收s(]2的反应模型，并确定了s晓的液相反应的某些动力学常 数。在实验室研究的基础上进行了较大规模的放大试验，在一气一液吸收柱中连续处理50m3·h1含S旺的 废气[1 一025Ecu(欧洲通货单位)，其范围与操作条件有关。 3 Ce4+氧化有机物 3．1 ce4+和Ce3+在甲基磺酸中的溶解度 有可能实现工业化生产。溶液的制备是将浓的甲基磺酸加