不饱和烃类化合物氧化行为的研究.pdfVIP

油 炼 制 20OO年 11月 PETR0LEUMPROCESSIGA D 第 31卷第 11期 不饱和烃类化合物氧化行为的研究 v／ 吕志风 ，战风涛 ．李 林 ，田高友 ，阙国和 — 沽 )练制系，山东东营257062) 7-E{-2~圣 捕要 以四氢萘、I一甲基萘及 卜六烯等模型化台物为主 ．考察 了不饱和烃类在氧化过程 中氢过 氧化物含量 的变化 ，并对最终氧化产物进行 了GC／MS分析 结果表明，萘满类非常活泼，很容易被 氧化产生氢过氧化物及其它含氧化台物 四氢萘通空气氧化 30h后 ，体系中氢过氧化物 的含量达 5．01％，最终氧化产物有 I一四氢萘醇、I．四氢萘酮及 四氢萘．1一酮一4一醇等 ；I．甲基萘 的氧化产物主要 是 1-萘甲醇和 l一萘 甲醛 ；十六烯的氧化产物主要是长碳链醛及环氧化台物等 。四氢萘与十六烯共 存有协 同氧化作用 ．使体系中的氢过氧化物含量在 16h高达 4．64％，氧化深度增大 。 主题词：曼!垦皇；苎里； -々 《{差c争吻 澎 l 前 盲 含有的氧化物杂质，以消除对结果的影响。 催化裂化柴油 的安定性较差 ，对其影响因素的 2．2 氯化 c或老化)试验 研究较多1]。J。这些研究大都集中在催化裂化柴油 按 SH／T0175—94中柴油储存安定性测定法进 中非烃组分的行为上 ．并且多采用模拟体系进行研 行老化试验 将一定量烃类化台物加入三 口烧瓶 究 。人们普遍认为饱和烃是稳定组分，芳烃和烯烃 中，通人空气 (90～100mL／min)老化 16h后，用碘量 是不安定组分，储存中会发生氧化反应 但对它们的 法测定氧化过程中氢过氧化物 的含量 ，并将氧化后 氧化过程、最终产物及氧化中间体与非烃组分作用 混合物利用柱层析及薄层色谱分离出氧化产物，用 的研究报道较少 。 GC／MS分析其组成。 催化裂化柴油中含有大量 的芳烃 I约 50％左 2．3 氢过氯化物含量的测定 右)．其中稠环芳烃含量高 ，萘满类 占10％左右[6,7j， 取 0．5—1．0g(称准至 0．001g)试样 ，溶于 25 此外还含有活泼 的芳烯 。大量芳烃 的存在，一方面 mL冰醋酸中．加入 1mL饱和碘化钾溶液 ，用氮气吹 勾非烃组分的相互作用提供了较好 的极性环境 ：另 扫，密闭静置于暗处 10rain。取 出后加 25mL水 ，用 一 方面，活泼萘满类及芳烯等与氧作用 迅速发生 自 0．1mol／mL的 Na2s2o3溶液滴定至棕红色接近消失 氧化反应，生成含氧化合物并引发其它微性组分相 时，加 1mL1％淀粉指示剂 ，继续滴定至终点。记下 互作用 ，生成沉渣。对芳烯的氧化行为已有研究[】 所用溶液的毫升数 ，并作空 白试验。用下式计算试 (芳烯氧化生成酮类，该酮易与非烃物质反应成渣)， 样中氢过氧化物的百分含量 ： 本文以柴油中萘满类芳烃及烯烃氧化行为的研究未 氢‘过氧化材 =N(V— )M ×100／2000IV 见报道 。因此 ，本课题以四氢萘 、1．甲基萘及十六烯 式中： ——Na2s203的摩尔浓度，otol／L； 等模型化合物为主，考察了芳烃等在氧化过程中的 — — 样品消耗的Na2S203的体积 ，mL； 变化及最终产物 ，从而说明催化裂化柴油中芳烃 、烯 烃等活性组分在储存过程中的变化及其对储存安定 性的影响。