全氟离子交换膜的研究和应用.pdfVIP

维普资讯 第28卷 第3期 膜 科 学 与 技 术 Vo1．28 No．3 2008年 6月 ME^忸RANE SCIENCEAND TECHN0L0GY Jun．2008 文章编号 ：1007—8924(2008)03—0001—04 全氟离子交换膜的研究和应用 张永 明 (上海交通大学 化学化工学院，上海 200240) 摘 要：概述全氟离子交换膜的制备及该膜的微观结构，讨论其在氯碱工业、燃料 电池工业上 的应用，并探讨全氟离子膜的研究和开发的方向． 关键词：全氟离子膜；氯碱工业；燃料 电池 中图分类号：T(28．8 文献标识码 ：A 全氟类离子交换树脂的发展起始于全氟磺酸离 (PEMFC)中，在清洁能源方面的应用取得了突破性 子交换树脂，它是以聚四氟乙烯结构为分子骨架，以 进展．从此，国内外学者对全氟离子交换树脂和膜产 含磺酸基团的全氟乙烯基醚为支链 (图1)的全氟磺 生了很大 的兴趣． 酸聚合物．由于碳 一氟键键长短，键能高，并且富电 全氟磺酸离子交换树脂涉及基础化学工业和 子的氟原子体积比氢原子大，可极化度小，通过分子 21世纪新能源等重要领域，是新时代具有重大战略 的链旋转，氟原子紧密覆盖在碳 一碳主链的周围，从 影响意义的一类极其重要的功能材料． 而对碳 一碳键形成了很好的保护层，因此具有优 良 1 全氟离子交换膜的合成及制备 的热稳定性和化学稳定性．支链上的磺酸基团在水 中完全解离，具有优 良的离子传到特性[1,2J． 全氟离子交换树脂前驱体的合成如图2所示． - ~-CF2CF2)—CFCF2一 自从全氟离子交换树脂问世以来，国内外公司都在 I o—CF2一CF_-OCF2CF2--~3M 积极研发新的合成路线和合成新的单体 (全氟乙烯 j 基醚 CF2一CF一()_一RF中的烷基基 团一RF如表 1 CF3 其中M为H或者 K、Na等碱金属 所示)．表 中同时列出了这些 乙烯基醚的分子量 图1 全氟磺酸离子交换树脂结构示意图 (MW)，分子量可以简单的区分这些乙烯基醚单体 ． Fig．1 Theschematicstructureof (、F2一 CF_-o—RF + nCF2~ CF2一 perfluorosulfonatedacidionomer - ~-CF2CF2)一((—cF)一 全氟离子交换膜是20世纪60年代美国杜邦公 0 司(DuPont)为阿波罗计划所用燃料电池而开发的， I RF 其商用名为Nafion~．1975年，由日本旭硝子(Asahi 图2 全氟离子交换树脂前体的合成 Glass)公司开发出新的商品名为Flemion~的全氟羧 Fig．2 Synthesisofperfluorosulfonatedresinprecursor 酸离子交换树脂和膜之后，全氟离子交换膜才被成 目前，全氟磺酸离子交换膜的制备方法有两种： 功应用于氯碱工业，促进了全球氯碱工业朝着低能 热熔融挤出成膜法和溶液浇铸