锑碳复合负极电极过程动力学分析.pdfVIP

A104 纳米锑I碳复合负极的电极过程动力学分析 李泄。王庆，师丽红，陈立泉，黄学杰. 中国科学院物理研究所固体离子学实验室 商业铿离子电池中目前使用的负极材料主要为石墨化碳材料，具有更高储锉 容量的合金自1970年以来一直在深入研究。合金尚未实用化的关键问题是充放电 过程中体积麦化较大，合金颗粒无法容忍较大的应力转变，逐渐粉化失效，因而 循环性较差。解决这一问题的办法之一是采用纳米合金。但最近的研究发现，纳 米合金在充放电过程中会发生电化学团聚[1.21。为此我们提出将纳米合金分敌钉扎 在结构稳定的碳的内外表面形成纳米合$I碳双活性复合材料[t3.i。在容A，循环性， 电位曲线调节方面，复合材料显示了明显的优势。但在高倍率放电方面，未达到 预期效果。我们选择了电化学反应过程比较清楚的nan-oSb与球形热解硬碳 (HCS)4，石墨化中间相碳小球(MCMB)作为研究体系，采用交流阻抗 (EIS)，恒 电流间歇滴定(GITT)技术对动力学进行了研究。 采用有机溶剂体系低温共还原技术制备了Nano-Sb/HCS及Nan-oSb/MCMB. Nan-oSb/HCS的形貌及充放电曲线参见图1、图2.其电化学反应主要有Li-Sb合 金化((0.9-0.8V),铿嵌入石墨层间((0.7-0 OV)e 犷 一 . 互 百 李 C曰已自连俐防〕 Fig.l.(Left)SEMimageofnai surface(lOum). Fig.2.(Right)Dischargelchargecurvesofnano-Sb/HCSelectrodeinathree-electrodeLicell,in whichIMUP凡EC-DMC(I:1)wasusedaselectrolyte,Lifoilasreferenceand counterelectrode.Io=0.1MA/cm.The100andI户cycle. 在不同电瓦点，不同温度.用ZahnerIM6e电化学工作站，在 1mHz-100KHz 范围内，采用三电极电化学池，分别侧定了Nan-oSb/HCS及Nano-Sb/MCMB的 阻抗谱。大部分阻抗潜由高频和中频半圆加低频扩散阻抗构成。阻抗谱拟合采用 Zview2.Ib(ScribnerAssociatesInc.)软件，R(RQXRQ)Q等效电路，其中Q为常相 位元件.阻抗元件与平衡电位的关系参见Fig.3. 结果表叫,Rmlutl.,Ram,基本不变，Rot与。，。与电极嵌镬状态有直接联系。 低电位畜铿时扩散阻抗和电荷转移反应阻抗均较低;高电位缺钮时电极阻抗增大。 ·通讯联系人，越灿jUR7@FST1蛇血七,ac.口.Fax — 绪忿11e.F一下 } A104 且Kct与6Werburg困父化刚伴量不相似，倪a%fM者的相关性。从电极过程发生的 1顶序看，显然较低的电荷转移电阻有利于铿离子在材料中的扩散。在这种情况下， ids可以认为是电荷转移反应。此外，铿插入到纳米锑和碳层间的阻抗高于在碳微 孔中的扩散。对Nano-Sb/MCMB28阻抗谱的分析也获得类似结果。 l 一 口 ︵ 目 : 口 U 一