单醇生产中全低温变换工艺.pdfVIP

2011年全国氮肥、甲醇行业技术经验交流会资料汇编 单醇生产中的全低温变换工艺 曾建桥、张艺馨、孙小伟 华烁科技股份有限公司(原湖北省化学研究院) 1 引言 随着甲醇应用市场的开拓，化工企业对甲醇生产的投入逐步加大，旧装置的改造、新装置的建 成，甲醇产量日益增加，所谓单醇，即生产的终点产品单一为甲醇而称之。我国生产甲醇的原料气 主要由煤、焦炭制得，主要成份为：C0～37％，I扣50％，由于氢碳比较低，不符合产醇的要求，该气 单醇变换为浅度变换，所要求的汽气比较低。在此种情况下，选择合宜的变换工艺尤为重要，因为 不同的变换工艺所选用的催化剂不同。变换工艺一般有二种，中温变换工艺和低温变换工艺，本文 对这二种工艺予以一定程度的分析。 2变换工艺的分析 2．I CO变换反应的平衡浓度 当已知原料气的组成，添加的蒸汽量、反应的热点温度时，利用平衡常数Kp与气体组成的关系， 可以计算出，一定汽气比(R)和温度(热点)时其变换反应达到平衡时co的浓度。计算结果见图 1： ∞ 笛 卸 羞)3Ⅱ丑 =2 竹 0 1UU ZUU Juu ●UU ouu 热点温度t(℃) 图lC0平衡浓度图(R—Co-t) 情况下，热点愈高，出口C0愈大；热点相同时，R增加，出口CO下降，反之，亦然。CO的变换反 应是一个放热反应，反应温度愈低，co变换反应的平衡常数愈大。经计算，在一定R下，C0每转化 1％，温升约～9℃，当转化C0～12％时，床层温升-一108C。不论采用何种变换催化剂，变换炉入口 温度一定，当变换率相同时，其热点也就确定了。不同组成的催化剂，由于活性温度的不同，必有 不同的入口温度，但反应热产生的温差是相近的，只不过热点不同罢了。 2．2中温变换工艺 中温变换系统简称“中变”系统，该系统全部使用Fe-Cr系催化剂，主要组成：Fez03，Crz03， 241 2011年全国氮肥、甲醇行业技术经验交流会资料汇编 的汽气比较低，正是由于R较低，可能出现以下副反应： (1)结碳反应：2C0一C02+C (2)过度还原反应(催化剂还原及生产过程中)：Fe。04+4C0呻3Fe+4C02 该反应与CO：／co有关…，见图2。 25 2O ， 5 ou＼g ， O O5 OO 350 400 t／℃ 图2过度还原临界值 此图说明C02／C0与温度的对应关系，T升高，c02／co下降时，过度还原的可能性愈大，单醇变 反应[2]，图3如下： o 昌 8 苫 F 图3Fe-c—H2一02系统平衡图 单醇入变换的气体组成中，H20／CO=16／370．43，温度300～450。C，故也易产生Fe。 催化剂，从而促使烃类化合物的生成，影响甲醇的产率。 Fea0。相互间反复的转化即相变，中变催化剂的强度受