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第42卷第．2期 辽 宁 化 工 V01．42，No．2 2013年2月 3 LiaoningChemica]Industry February，201 复合分子筛的合成及其机理研究进展 郝娜娜，张君涛 (西安石油大学，陕西西安710065) 摘 要：随着环境保护意识的增强，工业上开始追求新途径来减少污染，因而开始研究并合成新 型的催化剂来提高效率。提出了几种新型的微孔一介孔复合分子筛催化剂，并叙述了原位合成法、后合 成法、水热合成法、水热转化法，以及液晶模板机理、电荷匹配机理、折叠层状结构模型、棒状自组 模型四种合成机理。最后关于应用研究进行了综述展望，同时指出存在的问题和不足。 关键词：介孔分子筛；微孑L分子筛；复合分子筛；合成方法；机理 426 文献标识码： A 文章编号： 1004—0935(2013)02—0177—04 中图分类号：TQ 现代石油工业中催化剂的应用非常重要，应用 ZSM一5分子筛的特征峰。 广泛的其中之一就是择型催化剂。它属于微孔分子 李旭光等用双模板、两步晶化法合成复合分子 筛(2nm)，有着均匀发达微孔结构、强酸|生以及 良好的水热稳定性，故广泛应用于许多领域。同又 有序性不断增加，同时微孔相却逐渐减少，相应的 有缺点，即孔径较小，大分子进入其孔道较难，从 酸量和酸强度也下降，这必然导致降低其对探针分 而扩散阻力也较大，大大限制了它在大分子催化转 子正庚烷的裂解转化率，而且改变siO以l：O，配料比 化中的应用“1。随着化工行业的发展、Et趋严格的 可调节复合分子筛的酸性及其催化性能。 环保要求，这便使得新型催化剂材料的需求量也在 陈云建睁卅等采用纳米组装二步法水热合成法， 不断增加口，。针对这种情况，开始研究利用介孔分 子筛，它可弥补微孔分子筛的这种缺陷，因为它可 介孑L复合分子筛，通过考察其反应性能发现，它们 以为大分子反应提供有利的空间模型，目前的研究 均比单纯的微孑L、介孑L分子筛及相应微孔介孔分子 主要集中于两种类型的材料：(1)强酸性的具有沸石 筛的机械混合物，都表现出更好的降烯烃催化活性。 型孔壁结构的介孑L复合材料；(2)具有微孔一介孔的研究表明催化剂的酸f生是影响其芳构化、异构化反 分子筛复合材料。微孔一介孔复合分子筛不仅具有 应活性的主要因素。由于复合分子筛 多级的孔结构，而且它能可调地将微孔分子筛的强 MCM一22／MCM一41 I：匕ZSM一5／MCM一41的总酸量较大 酸性和介孔分子筛的孔径相结合，以弥补微孔分子 ”1，所以前者就表现出较高的芳构化反应活性和较 筛孔径小的缺陷，也在一定程度上控制了介孔分子 好的降烯烃活性，而后者则具有较高的异构化反应 筛孔壁无定型的劣势p1，因而很受关注。本文讲述 活性。 了几种复合分子筛及其主要的合成方法和机理。 潘瑞丽嘲等用两步合成法，在合成丝光沸石结 构单元体的基础上，将其成功地转化为MCM一41结 1几种复合分子筛 构，通过XRD、FI—IR及Nz吸附脱附等一系列表征， 随着现代工业技术的发展，目前多种新型的复合 结果表明该复合分子筛的孔壁中引入了丝光沸石的 分子筛也相继出现，比如：ZSM一5／MCM-41，次级结构单元，使其有了较强的刚性和较大的体积， Beta／MCM-41，MCM一22／MCM-41，丝光沸石／MCM-41，从而孔壁增厚，水热稳定性也得到一定改善。 ⅧCM-41，Beta／MCM-48，MFI／MCM-41等。