n-C12与n-C8在Pt%2fSAPO-11与Pt%2fZSM-23上加氢异构化反应特性研究.pdfVIP

n-C12和嚣一C8在Pt／SAPo一11和Pt／ZSM一23 上加氢异构化反应特性研究 胡 胜1，田志坚2，迟克彬1，阎立军1，徐云鹏2，孟祥彬1， 谭明伟1，刘彦峰1，高善彬1 (1．中国石油石油化工研究院；2．中国科学院大连化学物理研究所) 直链烷烃的加氢异构化反应一般在金属一酸双功 胶，然后放入高压釜在175℃晶化96h。冷却后将 能催化剂的作用下进行，与加氢裂化反应共同发生。 得到的产物取出，用去离子水洗涤，离心分离得到 人们对正构烷烃在金属一酸双功能催化剂上的加氢异 的固体经200～220℃烘干，再经520～580℃焙烧， 构化(裂化)反应进行了许多研究。其中，Coonradt 除去模板剂和水，得到ZSM一23分子筛原粉，用 和Oarwood[1 3提出了正碳离子反应机理，该机理可 以合理解释双功能催化剂上各组分的作用及产品的 合剂挤条成型，用Pt溶液浸渍得到0．5％Pt／ZSM一23 A 分布情况；J Martens等心．41对长链正构烷烃加氢催化剂。 裂化的研究表明，当正构烷烃链长超过C。。时，各 1．2催化剂的性能评价 类型的正碳离子反应的相对速度与链长无关。本课 用聍一Cs和恕一C。：作反应物，在高压微反一色谱装 题选用正辛烷(n-C。)和正十二烷(踅一C。。)作为模型化置进行催化剂性能评价。微反装置采用单气路和单 合物，研究这两种化合物在SAPO-11和ZSM一23一液路管式反应器，催化剂装填量为1mL；在线色谱 维中孔分子筛上的加氢异构化反应特性。 分析采用HP4890气相色谱仪，氢焰检测器，He m 作载气，50 P()NA毛细色谱柱。气体和液体反 1 实验部分 应混合产物通过高压六通阀脉冲进样。反应操作条 1．1 SAPO-11和ZSM一23分子筛的合成和催化剂制件为：总氢压7．0MPa，玎一C。或n-C。：的流速 备 1．2mL／h，氢气流速15 mL／min，温度为唯一调变 按美国专利[51用水热法合成SAPO-11分子筛。条件，范围是300～400℃。通过对比行一C，：在异构 以H。PO。、拟薄水铝石和硅溶胶作为P、A1和Si 化催化剂上转化率达到90％时的反应温度(T。。)， 源。以有机胺作为模板剂。将含P、AI和Si的原比较不同的催化剂的活性和不同反应物的反应特性。 料和去离子水按一定比例混合，再加入模板剂。搅 T。。越低表示催化剂活性越高。 拌均匀形成溶胶，然后放人带聚四氟乙烯衬套的高 2结果与讨论 压釜中，在200℃下晶化72h。冷却后将产物取出， 用去离子水洗涤，将离心分离得到的固体经200～ 2．1 分子筛和催化剂的结构和物化性质 220℃烘干，再经520～580℃焙烧，除去模版剂和 所合成分子筛的XRD谱和SEM照片如图l所 水，得到SAP(3-11分子筛原粉。用70％的 示。从图1可以看出，两种分子筛的晶型完整； SAPO-11分子筛和30％的PAl。0。，加入粘合剂挤 SAPO-11分子筛的晶貌是由长方柱体单晶聚集成的 条成型，用Pt(NH。)。．C1。为金属前躯体，通过浸 球饼形聚集体，ZSM-23则是由针