反应性化合物关键原子电荷决定它们联合效应：以腈醛化合物为例.pdfVIP

第六届全国环境化学大会 环境监测及毒理 反应性化合物的关键原子电荷决定它们的联合效应：以腈醛 化合物为例 田大勇1，林志芬1，尹大强2 (1 污染控制与资源化研究国家重点实验室，同济大学环境科学与工程学院，上海200092 00092) 2长江水环境教育部重点实验室，同济大学环境科学与工程学院，上海2 环境污染物常常以混合形式共同存在， 醛类化合物的联合效应的机制进行解释。 许多污染物(尤其是一些反应性毒物)在共 本文首次运用单一化合物的原子电荷 同存在时会发生胞内化学反应，进而产生协 来预测腈、醛类化合物混合体系的联合效 同或拮抗效应，这对环境风险评价和生态安 应，并建立了一个更为通用的、基于机制的 全构成了威胁。原子电荷是描述分子中原子 QSAR方程，该方程既能应用于芳香醛，又 的电荷分布情况的一个常见的量子化学参 能应用于脂肪醛的。这一结果表明，对于那 数，它可以用来表征化合物的化学反应活 些由于胞内化学反应导致的联合效应，其联 性。现有的研究中，对于单一化合物原子电 合效应的强弱与单一化合物的关键原子电 荷与胞内化学反应的关系及原子电荷与混 荷有关。这一研究为发展混合物的QSAR方 合体系联合效应关系的相关研究尚不多见。 程、预测混合体系联合毒性效应提供了一个 本文选取具有反应性毒性的腈、醛类化 新方法。 合物为研究对象，以明亮发光杆菌为模式生 物，研究在腈醛混合体系中原子电荷与联合 基金项目：同济大学污染控制与资源化研究 效应的关系。结果表明联合效应与两个单一 国家重点实验室自主研究(重点)项目 化合物的原子电荷有关：一是醛类化合物上 (PCRRK09003)，国家自然科学面上基金 ，教育部新世纪人才计划项目 醛基上(_CHO)的氧原子电荷Oaldehyd。∞。。。m， 另一个是腈类化合物上与氰基相连的碳链 ，高等学校博士学科点专项科研 上的碳原子电荷(C…。。。。。。。。)。由此可 基金课题(20100072110034985)。 见，醛基上的氧原子电荷可用来表征醛毒物 的反应性，而腈化合物上腈基所连的碳原子 电荷可表征腈类化合物的反应性。 基于这一发现，本文建立了一个预测腈 醛混合体系联合效应的定量结构与活性方 C……ni 程(QSAR)：当(O。ld。5yd。∞。ic血 125时， 。。。p．o 联合效应为浓度加和， 00±0 即TU-120； 当(Oddehvd。∞。icm C……。。∞。。。m)!．o125，联合效应为TU- -27 toxicm-522×C…enictoxicam 6×0aldehyde (n=40，r=0887，SE=0195，F=140，P0001， q2Loo=0748)。应用这一模型，可以对腈、