LiBC2O4F2电解液的电化学性能的研究.pdfVIP

勤 锨 财 舛 2010年论文集 LiBC204F2电解液的电化学性能研究’ 李世友1，樊 洁1’2，崔孝玲1，徐晓丽1，毛丽萍1，李法强2 (1．兰州理工大学石油化工学院，甘肃兰州730050； 2．中国科学院青海盐湖研究所，青海西宁810008) 摘 要： 利用自制BF。气体，制备出了满足锂离子二 较差等缺点[2_]。新型电解质草酸二氟硼酸锂 次电池要求的“BC204F2(LiODFB)产品。测试了 0．7tool／LLiODFB／碳酸乙烯酯(EC)+碳酸1二甲酯LiBOB的优点，又可显著降低电池负极表面的成膜阻 (DMC)+碳酸甲乙酯(EMC)、0．7mol／LLiODFB／碳抗，极有可能取代LiPF。成为主流电解质锂盐[4-5]。 酸丙烯酯(PC)+DMC+EMC电解液在一30．O～60．0利用自制BF。气体，制备出了满足锂离子二次电池要 ℃范围内的电导率，并对电导率随温度变化关系进行 了拟合。以上述电解液组装LiFeP0．／Li电池，并测试性能进行了系统研究，并将这些性能与LiPF6、LiBOB 其循环性能、倍率性能及高低温性能。与LiBC。08电解液进行比较，得出了LiODFB电解液的主要优缺 (LiBOB)及LiPF6电池比较后发现，Li0DFB电池不点，预测了其应用前景。 但具有最佳的倍率性能，且其使用寿命及低温性能接 近LiPF6电池而优于LiBOB电池，高温性能接近Li- BoB电池而优于LiPF。电池。研究结果预示了新型 锂盐LiODFB的良好应用前景，给出了能较好发挥其 电化学性能的电解液体系组成。 关键词： 草酸二氟硼酸锂；双乙二酸硼酸锂；LiPF。； 电解液 图1 锂盐结构 1 Structuresoflithiumsalts Fig 中图分类号：TQ050．4+21；0614．111；0646．1 文献标识码：A 2 实 验 1 引 言 2．1锂盐的制备 随着便携式电子设备、混合动力汽车、电动汽车及 空间技术等的快速发展，锂离子二次电池正对国民经 济发挥着越来越重要的作用[1]。相对于正极材料和负 140℃下共热制备BF。气体，所得BF。气体顺次经过 l 极材料，电解液材料长期一直未得到广大科研工作者 浓H。S04-H：O：混合液(体积比5001)、P：Os干燥 的重视，已成为限制锂离子二次电池进一步发展的瓶 管、稳压缓冲罐后，缓慢通入预先加热至70℃并处于 颈。目前应用电解液。溶剂为按一定比例混合的链状 回流状态的Li：C2O．一乙腈悬浮液。反应15h后于 O℃过滤。滤液浓缩至恰好有白色固体析出时，于一 及环状碳酸酯，溶质则主要为LiPF。。但LiPF。的热 稳定性较差且易潮解，热分解及潮解产物均会破坏电 30℃下结晶，得白色固体。将所得固体150℃真空干 池性能并对环境造成污染。此外，其必须与碳酸乙烯 燥24h，并以乙腈重结晶一次，得纯度≥99．3％的Li- 酯(EC)合用才能在碳负极表面形成稳定的固体电解 存备用。 质界面膜(SEI膜)，而EC的熔点为37℃，严重限制了 电池的低温性能。近年来受关注最多的双乙二酸硼酸 锂(LiBC。08，简称LiBOB，结构式见图1)，具有电化学品纯度≥99．5％。 窗口宽，热分解温度高，即使在纯的碳酸丙烯酯(PC， 2．2电解液的配制及电导搴测试 熔点--49℃)