Ni%2fSiC与Ni%2fSi3N4催化剂上甲烷部分氧化制合成气研究进展.pdfVIP

化 工 进 展 2008年第27卷增刊 C卸咖cALINDUSllWANDENGD淝E砌NGPROGRESS ·309· 尚如静L2，孙卫中3，王庆4，王英勇1，靳国强1，郭向云1 (1中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001：2中国科学院研究生院，北京 100039；，上海焦化有限公司，上海200241；4东北大学秦皇岛分校。河北秦皇岛066004) 摘要：介绍了SiC和si3N4负载的Ni基催化剂在甲烷部分氧化方面的研究进展。研究表明，具有高导热．抗氧 化和热稳定性能的SiC和Si3N4是甲烷部分氧化制合成气反应催化荆的理想载体．Ni／SiC在甲烷部分氧化反应中 稳定性好，活性高．抗积炭性能强；而直接以具有优良机械强度和分级孔结构的生物形态SiC颗粒为催化剩栽体， 可以有效降低催化剂的传质阻力，通过A120，对其表面改性还可以有效地押制活性组分的流失，提高催化剂的活 性．以吴有碱性表面的si3s4为载体，进一步降低了催化荆的积炭量，提高了催化荆的稳定性。 关键词：SiC；Si3N4；甲烷部分氧化；抗积炭 我国的天然气和煤层气资源储量丰富。但它们 能也对催化剂积炭行为有影响。载体导热性能差， 能量密度低，不易压缩、运输、储藏，从而限制了 容易使催化剂在POM反应中形成热点，导致积炭 其在能源和其它相关领域中的应用。因此，如何将 严重隅l。 。 天然气和煤层气转化为易于运输和使用的高附加值 SiC具有优良的导热、导电能力，以及很高的 液体产品，成为各国科研工作者面临的一个重要课 热稳定性，被认为是极具应用前景的催化剂载体材 题。由于天然气和煤层气的主要成分都是甲烷，因 此天然气和煤层气转化为化学品的关键环节就是甲 剂载体有可能解决镍基催化剂在甲烷部分氧化反应 烷转化。目前，甲烷转化的研究热点仍然是部分氧 化制合成气。经过多年的研究，甲烷催化部分氧化 催化剂在甲烷部分氧化中的催化性能，发现反应过 制合成气有了很大的进展。与传统的c02水蒸气重 程中没有产生热点。他们认为具有良好导热性能的 整制合成气生产方法相比，甲烷催化部分氧化设备 SiC及时疏散了反应过程中产生的热量。同时他们 投资少、反应器体积小、能耗低、效率高，且生成 还发现反应活性在100h内没有下降，表嘎了Ni／SiC 合成气中n(H2)：n(CO)=2：l，尤其适合合成甲醇 和经由费托合成反应生成烃类化合物0-21。在甲烷催应用于甲烷C02重整反应，发现在100h的反应时 化部分氧化制备合成气过程中，催化剂结焦是制约 间内，催化剂表现了极好的活性和稳定性。 其工业化的因素之一。因此，如何有效防治催化剂 Si3N4和SiC一样具有极好的导热导电能力和 积炭失活、改善催化剂的稳定性成为人们广泛研究 热稳定性。与SiC的近中性表面不同的是，Si3N4 的课题之一。 在POM反应中，镍基催化剂活性高、成本低， 在甲烷完全氧化中的应用。Monnet等【13J考察了 有良好的应用前景【3】。由于甲烷部分氧化是在高温 Pt／Si，N4在甲烷部分氧化中的应用。他们都发现以 (超过800℃)、高空速(数量级在105h1)下进 Si妣为载体的催化剂具有较好的活性和稳定性。 行的，催化剂活性组分易烧结、流失，且反应过程 本文介绍作者课题组在甲烷部分氧化方面的研 中催化剂易积炭，造成催化剂活性下降【4J。因此， 开发具有活性高、稳定性好的催化剂是甲烷部分氧 反应中应用的研究情况，以期为甲烷部分氧化制合 化制合成气研究工作的关键。催化剂的活性和稳定 成气催化剂的研究提供一些有益的启示。 性与载体性质密切相关。研究表明，镍基催化剂积 1 SiC在甲烷部分氧化中的应用 炭行为与所采用的载体有很大关系，酸性强的载体 容易积炭[51，而碱性载体t