钒化合物催化过氧化氢选择氧化四氢萘.pdfVIP

68 第五届全国精细化-亡清洁生产工艺与技术经济发展研讨会论文集 钒化合物催化过氧化氢选择氧化四氢萘 肖毅1’2，黄红梅1，尹笃林1’2，毛丽秋1’2，伏再辉1’2 (1．湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室，湖南长沙410081； 2．湖南师范大学精细催化合成研究所，湖南长沙410081) 摘 要：以五氧化二钒及含不同有机配体的钒配合物为催化剂，以50％过氧化氢水溶液为氧源，探索了四氢 萘转化为a一四氢萘酮的选择氧化反应。结果表明，五氧化二钒具有较为优越的催化性能，以丙酮为反应介 92．5％。此方法操作简便，反应条件温和，选择性高，将具有x-,．1k化的应用前景。 关键词：四氢萘；Ot．四氢萘酮；五氧化二钒；选择氧化；过氧化氢 中图分类号：TQ032 文献标志码：A d一四氢萘酮足具有生物活性的中间体，可用于 属盐两步催化实现了四氢萘合成Q一四氢萘酮。H：0： 农用化学品西维因、药物及染料等重要化学品的合 价廉、易得，活性氧含量高，反应后生成的副产物是 成Il‘2J。d一四氢萘酮可由苯与酸酐或1．丁内酯经过傅 克酰基化反应制得，但消耗大量的AICI，，产生废物较 了铁取代的多金属氧酸盐【PW¨Fe(H：o)o，。】n．用于四氢 多，因此，以四氢萘经催化氧化生成仅一四氢萘酮成为 萘H20：氧化，当a一四氢萘酮选择性最高为75％时原料 较为理想的选择【3l。传统催化氧化T艺中往往采用毒 的转化率为18％。 性较大的铬催化剂．ftlCr(OAe)，、Cr(acac)，或CrCI3 钒是常见氧化催化剂的重要组分，也是卤代过氧 等，易造成严重的环境污染f4】。 化物酶(vanadium 近年来，以过氧化氢或分子氧为清洁氧源进行四 用绿色氧化剂H：O：实现温和条件下的选择氧化¨孙。本 氢萘选择性氧化制备(It一四氢萘酮引起了人们的重视， 研究以含不同酸碱性质配体的钒配合物及五氧化二钒 常用催化剂有Co、Cut51及Fe、Mn、Nil61等。Ishii等171以 (V：0，)为催化剂，以H：O：为清洁氧源对四氢萘的烯丙 NHPI(N一羟基邻苯二甲酰亚胺)在latin、100。C条件位氧化合成d一四氢萘酮绿色工艺进行了初步探讨。 下催化分子氧氧化四氢萘得到仅一四氢萘酮；Yang等腰】 1材料与方法 发现NHPI—DADCAQ(1，4。二氨基一2,3。二氯蒽醌)催 化体系在加压条件下(0．3MPa)具有良好的四氢萘分 1．1材料与试剂 子氧氧化性能；阳卫军等一’分别以金属卟啉与过渡金 H202水溶液(50％)，中石化巴陵石化分公司；V205 基金资助项目(1IC0809)。 作者简介：肖 毅，男，讲师，博士，主要从事有机催化合成方面的研究； 尹笃林，男，教授．博士牛导师，主要从事催化新材料与绿色合成方面的研究。 肖 毅等：钒化合物催化过氧化氢选择氧化四氧萘 和其余试剂均为市售分析纯试剂。 显增强，说明在钒配合物中存在、一+【l射。 1．2仪器与设备 Avatar一370型FT—IR光谱仪(KBr压片)，美国 uV-vis)分析 Nicolet公司；UV-3310型紫外漫反射(DR 仪(BaS04背景)，日本HITACHI公司；安捷伦6890型气 0．32ram×30 相色谱仪(HP．5毛细管柱，a m；FID)，美 Saturn 2100型气相色谱一质谱联 国Agilent公司；Varian 用仪，美国Varian公司。 1．3催化剂制备 图l 钒催化刺的红外光谱图