基于裂解气质联用分析食用菌菌渣逐级热解的研究.pdfVIP

基于裂解气质联用分析的食用菌菌渣逐级热解研究 蔡燕燕，谭卫红*，戴燕，沈娟章，黄海涛，马艳，童娅娟，王宏晓 （中国林业科学研究院 林产化学工业研究所，生物质化学利用国家工程实验室，国家林业 局林产化学工程重点开放性实验室，江苏省生物质能源与材料重点实验室，江苏 南京 210042 ） 摘要：为探究食用菌菌渣快速热解反应历程，利用裂解气质联用仪对食用菌菌渣进行逐级热 解实验，考察在不同温度热解产物组分的分布规律。 关键词：食用菌菌渣；裂解气质联用；逐级热解 食用菌菌渣是食用菌栽培过程中收获产品后剩下的培养基废料。不同地区所选用的食用 菌栽培原料也各有差异。黑龙江等东北地区主要以木屑、农作物秸秆等为主要配料；河北、 河南、山东等主要以棉籽壳、玉米芯、木屑，配以少量麦麸、玉米粉为主要配料；浙江、福 建、广东等地主要以稻草、牛粪等为主要配料。伴随着食用菌产业的发展，每年有大量的食 用菌菌渣产生。然而如何对菌渣进行环保有效的处理，却一直没有得到很好的解决。 热解气质联用分析技术是研究可燃物热裂解等热分析的有效手段。热解气质联用分析仪 具有高升温速率、热裂解温度可调、挥发性组分快速转移等特点，可实现快速热裂解的高苛 刻反应条件需要。近年来，国内外一些研究者通过PY-GC/MS 对生物质的热裂解特性开展 了相关的研究。本文采用PY-GC/MS 对食用菌菌渣进行热裂解试验，热裂解气直接由GC/MS 进行在线分析，确定其热裂解生成产物的种类及含量，并对结果进行分析和比较。 1 实验部分 1.1 实验原料与仪器 食用菌菌渣(60-100 目，主要成份是木屑和玉米芯) ；裂解器采用CDS5200 裂解仪(美国 CDS 公司) ；气相色谱- 质谱联用仪：美国安捷伦公司 7890A/5975C ，EI 源， HP-5MS(30m×250μm×0.25μm)色谱柱，NIST08 质谱库。 1.2 实验方法 将实验样品加入装有石英棉的石英裂解管中，然后将石英管装入进样仪，设定裂解参数， 以20 ℃/ms 升至300℃后保持10s，通过载气把裂解挥发分带入色谱，在GC/MS 气质联用仪 上进行分析。待检测完成，在同样的条件下将裂解器升到500℃和800℃，再进行气质联用 检测。色谱柱初始柱温40 ℃，保持2 min 后以8℃/min 升到280 ℃，停留20 min ，载气为高 纯He ，总流量23.76 mL/min ，分流比50：1。质谱采用电子轰击电离源，电子能量70 eV， 质谱接口温度280 ℃，质量扫描范围为50u～550 u 。 2 结果与讨论 食用菌菌渣逐级热解的PY-GC/MS 总离子流图见图1，热解产物见表1。从图1 可知， 食用菌菌渣低温热解产物种类和产量均较少，随着温度升高，热解产物的种类和产量都逐渐 增多，在800℃热解液体产物种类和产量最多。食用菌菌渣在300℃裂解的主要产物有糠醛、 己烯酸、2,3-二氢-苯并呋喃、2- 甲氧基-4- 乙烯基苯酚、5-异氰酸基-1-(异氰酸甲基)-1,3,3-三 甲基环己烷、2-羟基-4,5-二甲苯甲酰基甲酸、棕榈酸和N-苯基-1-萘胺；在500℃裂解的主要 产物有 1,2-二甲基肼、糠醛、苯酚、2- 甲氧基苯酚、1,2-二甲基苯、2,3-二氢-苯并呋喃、2- 甲氧基-4- 乙烯基苯酚、2-(2,2-二甲基环丙基)噻吩、香草醛、2- 甲氧基-5-(1-丙烯基)苯酚、棕 榈酸和N-苯基-2-萘胺；在800℃裂解的主要产物有1-甲基环丙烷甲醇、乙酸、苯、甲苯、 糠醛、1,3-环戊二酮、苯酚、4- 甲基苯酚、2,3-二氢-苯并呋喃、2- 甲氧基-4- 乙烯基苯酚、2,6- 二甲氧基苯酚，N-苯基-2-萘胺和十八碳烯酰胺。 1 图 食用菌菌渣逐步热解产物的总离子流图 生物质主要由半纤维素、木质素和纤维素组成。它的热解行为可以认为是这三组分热解 行为的综合表现。其中2,3-二氢-苯并呋喃和2- 甲氧基-4- 乙烯基苯酚主要来源于木质素；呋 喃类热解产物糠醛主要来源于玉米芯中的木聚糖；酸类热解产物主要是乙酸，酮类热解产物 主要是1,3-环戊二酮，都主要来源于半纤维素。从表 1 可看出，1,2-二甲基肼在低温300℃ 时并未产生，在500℃和800℃均出现；5-异氰酸基-1-(异氰酸甲基)-1,3,3-三甲基环己烷和棕 榈酸随着温度的升高含量逐渐变少，在800℃均未