纳米粒子有机包覆的研究进展.pdfVIP

蕊涂料涂装新技术新工艺纫 纳米粒子有机包覆研究进展 孙哲，李博文，秦瑞，王颖，华茂堂 (北方涂料工业研究设计院，兰州730020) 摘要：阐述了近年来国内外在纳米粒子表面有机包覆改性方面的研究进展，主要对氧化物 纳米粒子、层状纳米粒子及金属纳米粒子等不同种类的纳米粒子的有机包覆改性 方法分别进行了介绍及举例，并对未来的研究内容和方向做出了展望。 关键词：纳米粒子；有机包覆；聚合物 1 引言 纳米材料是20世纪80年代发展起来的一种应用前景十分广阔的新型材料。所谓纳米材料就 是至少一维尺寸为1—100am的晶体或非晶体物质。其性质完全不同于常规材料，具有常规材料所 不具有的表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观隧道效应等特点，同时在光学、磁学、力学、 热学、催化等方面也有特殊的表现。 纳米材料有很多种，按照纳米材料的属性可分为：金属纳米材料、氧化物纳米材料、硫化物纳 米材料、碳(硅)化合物纳米材料、含氧酸盐纳米材料、复合纳米材料等。 纳米材料的发展历史大致可分为3个阶段：第一阶段(1990年以前)主要是在实验室探索用各 种手段制备各种材料的纳米颗粒粉体，合成块体(包括薄膜)，研究评估表征的方法，探索纳米材料 不同于常规材料的性能；第二阶段(1994年以前)研究热点是如何利用纳米材料已挖掘出来的奇特 的物理、化学和力学性能，设计纳米复合材料；第三阶段(1994至现在)重点在于纳米材料的应用研 究及为了改善其应用性能而对其所做的各种改性研究n】。 ， 将纳米粒子应用于涂料中，由于成膜基料、颜填料及助剂等分子中存在着诸多活性点，这些活 性点可能会与纳米粒子表面的活性点之间发生强烈的相互作用，从而有可能形成致密而稳定的涂 层，使涂层的物理化学性能显著提高。但是纳米颗粒比表面积大、表面能高、表面原子或离子数的 比例高，因而有自发凝集的倾向，而且颗粒粒径越小，团聚倾向越严重，分散性就越差。要想使纳米 粒子的特性在涂膜中表现出来，就需要解决纳米粒子的分散问题，因此，从某种意义上讲，纳米粒 子的分散技术是纳米材料科学中极为关键的技术。为此，必须重视研究纳米材料的分散性问题，并 力求较完善地解决这一问题。要解决这一问题，就必须对纳米粒子进行表面处理，以改善纳米粒子 在聚合物基体中的分散性。 纳米粒子的表面改性方法主要有物理法和化学法两大类。本文主要针对国内外不同种类的纳 米粒子的有机改性进展分别进行了阐述。 2氧化物纳米粒子的有机包覆改性‘ 预处理改性法、表面直接聚合改性(微胶囊)法、表面直接聚合改性法、“锚定位”包覆法。 2．1表面预处理改性法 表面预处理改性法主要分为2种：表面活性剂预处理法和偶联剂预处理法。 2008#-6月．兰州 第乞嫠翳黻鹫燃会 Ⅲ 代涂料涂装新技术新工艺匆 2．1．1表面活性剂预处理法 表面活性剂法是在范德华力的作用下，将修饰剂吸附在纳米颗粒表面，达到纳米颗粒分散和 稳定悬浮等目的。采用表面活性剂作为分散剂主要是利用表面活性剂在固液表面上的吸附作用， 在颗粒表面形成一层分子膜以阻碍颗粒之间的接触，同时增大颗粒间距，避免形成架桥羟基和化 学键；表面活性剂还可以降低粒子表面张力，减少毛细管的吸附力；加入高分子表面活性剂还可起 一定的空间位阻作用。表面活性剂的这些特点能显著降低纳米粒子的团聚，为制备纳米级的氧化 物粒子提供了技术支持陋】。 RJ berlzenesulfonic 剂中，所得产品在甲苯中几乎透明，可在很广的波段范围内吸收紫外线，提高了纳米TiO：的紫外线 屏蔽功能。出光兴产公司开发的纳米TiO：，用二氧乙酸酯、钛酸酯、月桂酸钠、乙烯基三乙氧基硅烷 等表面改性剂对其改性，使纳米TiO：的亲油度提高，用于树脂中也增强了紫外线的屏蔽能力。帝国 得到了提高。 国内科学研究者也展开了这方面的研究并取得了一些很有意义的进展。刘贵香等口】以聚乙二 纳米粒子粒径变化不大，但具有明显的亲油疏水性。邹玲等b1利用溶胶一凝胶法在混合溶剂中制备 行表征，证明了表面修饰层的存在，并且是羧