N%2cN-二甲基甲酰胺吸收氮氧化物对1%2c2-二芳基肼的氧化.pdfVIP

136 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 N，N一二甲基甲酰胺吸收氮氧化物对1，2一二芳基肼的氧化 王彩兰王小霞王玉炉王晓阳张深松 (河南师范大学化学系 新} 453002) 摘要Nq是空气的重要污染物之一，如何将其回收利用，是一个很有意义的课题。本文报道的是将N。I废气吸 收在NN一二甲基甲酰胺(删中氧化l2一=取代芳基肼槲备对称的偶氮化合物。结果表明，D眦}一NqN是 一种优良的氧化体系，在温和的条件下，高产率地将8种1．2一二取代芳基肼氧化为相应的偶氮化合物。 关键词12一二芳基肼，D^伍一Nq，氧化，偶氯化合物 1引言 氮氧化物(Nq)在非水溶剂中(防止生成氧化性更强的}矾Q或}矾q)是一种温和的氧化体系，它不 仅可以将缩酮氧化为酮[“、苄醇氧化为苯甲醛[…，还可以将醚或醇氧化为相应的醛酮[3]。将氮氧化物吸收 在N，N一二甲基甲酰胺中(以m腰一Nq表示)对l，2一二芳基取代氨基脲进行氧化，可以用于制备一端联 有芳基，另一端联有羰基的偶氮化台物[…。为了进一步拓宽这一再生资源的应用范围，本文采用DMF— NOx氧化对称的l，2一二芳基肼类化合物，结果高产率地制得八种对称的偶氮化合物。反应条件温和，时间 短，产率高，后处理简单，既是合成偶氮苯类化合物的新途径，叉为氮氧化物废气的综合治理与合理应用开辟 了前景。 由l，2一二芳基肼氧化制备偶氮类化台物，虽有文献报道，但由于l，2．二芳基肼在酸性介质中易发生联 对酸敏感的芳胼的氧化仍受到一定限制，二是将氮氧化物以气流形式用于实验中，存在着控制气流速度和回 收废气的问题。本文报道的是把NO嚏吸收在N，N一二甲基甲酰胺中用于实验，该种再生的温和氧化荆对 l，2．二芳肼的氧化。无需额外的酸、碱环境，不存在反应中的气流控制问题。 对称的1，2一二芳基肼按文献归。12】制备；产物经熔点测定，uV、m、1}玎心位及元素分析确证结构，氧化 体系DMF—Nq制备。 2实验部分 I MER 所用仪器为Koner显微仪，温度计未校正；PERKIN—EI 完全，可补加几滴DMF)，溶液透明时，滴加1．1玎ⅡmLDA口一Nox，在40℃左右反应20一30分钟，反应液颜 色变为桔红色或深桔红色。即为反应终点。倾入50m1冷蒸馏水。即有固体物出现。静置，过滤，水洗涤2 次，抽滤，产物晾至近干，真空干燥。 3结果与讨论 在实验中我们发现，矾伊一Nq在氧化l，2．二芳基肼时以过量lo％左右为宣。若再加大用量，则易发 生深度氧化，反应液颜色会发黑。温度控制在40℃左右为宜，既可保证较快的反应速度，又能避免Nq过度 ：，jq描 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 1” 解吸而降低产率。 产物的物理常数及波谱数据分别见表1和表2。红外图谱中，对称的l，2一二芳基肼在3200一 点、uV谱和元素分析与文献值一致，证实产物为偶氯苯类化合物。 氮氧化物是一种温和的氧化剂，在非水溶剂中(防止生成氧化性更强的NH旺或HNq)可用以氧化对 酸或碱敏感的化合物。本文成功地实现了DMF—N0，对1，2一二芳基肼的氧化，高产率地制备出偶氮苯类 化合物．这在工业生产上具有重要的意义。这是因为一些二芳基肼如2，2’一二氯氢化 偶氮苯。2，2’一二甲基氢化 表1在丙酮中DMF．NO、对二芳基肼(m—NH～Ⅻ{一m)的氧化 偶氮苯等己实现了工业生 41 序号 Ar 产率％ 熔点／℃文献值[1 产物外观 产，它们经过重排可得到各 种直接染料或有机颜料中间 1 C6Hs 卯 65—67(67—68)桔红色片状 体。如果进一步开发，利用 1