除草剂乙氧呋草黄的合成的研究.pdfVIP

常州 35 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10． 除草剂乙氧呋草黄的合成研究 李小敏徐方豪郭改珍华万森陆路德 (南京理I大学化I学院，南京210094) 摘要本文简要介绍了除草剂乙氧呋草黄的应用．着重阐述了其合成方法，并对结果进行了讨论。经核磁、红外 分析验证了结构，高效液相色谱分析了其纯度。 关键词乙氧呋草黄应jj；I合成棱磁红外商放液相色谱 l前言 一苯并呋喃基甲基磺酸酯。它是复配除草剂的有效成分之一，主要应用于甜菜田【l。“，还用于稻田u2~1”、 轮作田u“、高酥油草皮【”1除草。 乙氧呋草黄虽早在六十年代就开发，但至今其应用仍十分广泛，尤其是在欧洲的主要甜菜种植区。我国 甜菜种植面积大，但使用含乙氧呋草黄的除草剂尚未见报道。乙氧呋草黄合成步骤多，反应条件复杂，有的 杂质对产品性能有较大的影响。虽然已有文献[1618】提供的类似化合物合成方法，但由于原料、反应条件、 产率等方面原因，本文采用文献【19J路线，研究了合成乙氧呋草黄的方法。 2实验部分 乙氧呋草黄是稠杂环化合物，其合成关键在于生成苯并呋喃母体骨架，并将所需基团带上去，或先带上 可转化的基团，通过反应将之转化为所需的结构。 2．1本文采用的合成路线如下： 。净c)≤b+审掣婵 詈m”鸱p》。1UF 2．2合成方法步骤 (1)将异丁醛、吗啉、甲苯倒入三口烧瓶中，搅拌，加热，在回流温度下反应，其间用分水器不断地将水分 出来，至无水生成为止，得淡黄色溶液。将过量的异丁醛蒸去回收，得到烯胺A。 (2)向A中滴加含有对苯醌的甲苯溶液，搅拌，将温度控制在45℃之下反应。析出淡土红色晶体，过滤， 干燥，得B。 (3)将B溶于甲苯中，再加入三乙胺，搅拌下滴加甲基磺酰氯在30一40℃下反应2小时，生成果酱状红 色物质。加水分层，去除下层。用水洗至下层为中性为止，得C的甲苯溶液。 洗三次(均去除下层)，最后用水洗至中性。取上层溶液减压蒸馏，冷却．过滤，得粗品，经异丙醇重结晶得白 色晶体D。 2．3 36 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 数字仪来分析表征产品结构及品质。 3结果与讨论 3．1本合成中步骤较多，物料比例需严格控制．否则易在下步反应中生成杂质．如第一步中吗啉及异丁醛、 第二步对苯醌的残留均可大大影响EFs的产量与品质。 3．2第二、三步为剧烈地放热反应，其温度必须严格控制。 3．3第三步中溶液宜呈碱性(甲基磺酰氯：三乙胺=1：1．2摩尔比)，此时加水分层较好，易除去盐酸和甲基磺 酰氯分解产生的磺酸，用水洗到中性容易。 3．4第四步中所加入的盐酸量适中，反应时间要充分。酸洗、碱洗、水洗的程度决定了EFS的外观及品质。 到99．4％。 4结论 本文所做的产品与标准品比较符合要求，仍需在产率上再提高一步，并可进行工业化试验。 参考文献 。蟠O：44704D ●2 Griffithsetal．DE2451542 3 Fischeretal 4 CAl22：180924y 5 CA80：67426D 6 o鸲0：34386x 7 F色uchtetal．(kⅡnany．DE4114801(1992) 8 CAll6：123220t 9 CAllO：187814y CAl25：214720h Arlon．ResDiscl．1978．167：18 m儿sj CAl02：199601z BCAl02：216897v CAll8：163113h CAl24：168205v KentC．BrannockandHeHIlanS Pridgen．uS3285937(19“) Kentc．BrannockandHemanS．Pridg廿1．US3184457(1965) RobertI)Burpittetal．US3969372(1976) H巧坫培 Harris。JohnF础erick．GeHnany．Ge以《fe