固相微萃取气相色谱质谱联用测定水中的痕量2%2c4-二硝基苯酚.pdfVIP

固相微萃取气相色谱质谱联用测定水中的 痕量2，4．二硝基苯酚 路鑫赵欣捷叶芬许国旺 (中国科学院大连化学物理研究所国家色谱研究分析中心大连116011) 1前言 一 固相微萃取(SPME)是90年代发展起来的一种新型、高效样品预处理技术…。它克服 了以往预处理方法的诸多不足，集采集、浓缩于一体，简单、方便、无溶剂，不会造成二 次污染，是一种有利于环保的非常有应用前景的预处理方法。萃取装置使用涂有色谱固定 相或吸附剂的熔融石英管(纤维)，外套不锈钢管加以保护，形状像一支色谱的进样针，可 非常方便地与Gc和Gc，MS联用。目前，这种方法已被广泛应用于多种环境样品(水、空 气、土壤)尤其是含有痕量有机物的样品分析”1。酚类是一种重要化工原料，对人及动植 物的危害很大。在工业生产过程中大量的含酚废水排放造成环境污染。本文建立了2，4． 二硝基苯酚的sPME分析方法，这种方法也适用于其它酚类化合物分析。 2实验 试剂：2．4．二硝基苯酚(化学纯)，Nacl(分析纯)，Hcl(分析纯)。 萃取装置：SPME手柄(美国supelco公司)配85um聚丙烯酸酯纤维头(Cat．No．5． 7304)。 气相色谱．质谱联用仪：Gc府订SOP．5000电子轰击电离源(日本岛津公司)。 分析条件：毛细管柱为DB一5ms(30m×O．25mm×O25Ⅱm)(美国Jw公司)，不分流 度240℃。全扫描：35~350AMu，扫描速率：O，5s，sc柚。 3结果与讨论 3．1最佳化sP脏的萃取条件 萃取时间：SPME萃取过程是一个平衡过程，萃取的平衡时间与搅拌速度、固定相的 膜厚以及被分析样品的分配常数、扩散系数、萃取温度等有关。以20m班的2，4一二硝 基苯酚在室温下(20℃)的萃取时问和所得到的色谱峰面积作图(如图l所示)，可见30min 时已接近平衡，结合实际色谱操作条件，选定实验萃取时间为30min。 8000000 嚣6000000 鎏4000000 2000000 0 围1 2．4一二硝基苯酚水溶液室温下的sP畦萃取时间曲线 溶液体积15mL，样品的初始浓度20mg几，脱附温度270℃，脱附时间3min。 -636- 脱附温度和脱附时间：在大多数情况下，可以甩热脱附的方法。随着温度的提高．溶 质分配系数下降。涂层对待分析物的保留很快消失，此外，气相色谱汽化室中载气气流也 使分析物的脱附加快。2．4．二硝基苯酚是一种半挥发性物质，选择了不同的脱附温度和 脱附时间进行实验，结果表明270℃，不分流进样2mjn左右脱附已基本完全。尽管温度 升高脱附速度加快，但对固定相的操作增强，因此选270℃为脱附温度。为了保证脱附完 全，选脱附时问为3min。 pH值和离子强度的影响：pH值对水溶液的电离平衡影响非常大，调整pH值能增强 酸性或碱性样品的灵敏度，2，4．二硝基苯酚是一种弱酸(pKa=4．09)，酸的加入会影响电 离平衡，增加酚对固定相的亲和性，但酸性过强会损坏纤维头的固定相，不同的pH值对 萃取的影响结果表明pH2萃取的灵敏度最高。盐的加入会增强水溶液的离子强度，不同 2，饱和Nacl为萃取的摄佳条件。 的pH值及盐的加入对摹取的影响见图2．结果表明pH 砚- 一、 、 。--o 。 j。 ：-’。 _