结晶性聚合物共混体系结晶行为与形态结构与研究.pdfVIP

2010年10月27日～29日2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国·南吕 B．IL．01 结晶性聚合物共混体系的结晶行为与形态结构研究 闫寿科 (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京，100029) 事实证明单质高分子材料通常难以满足应用的要求，而两种或两种以一卜的不同材料以微 观或宏观形式复合而成的多相多组分材料，可以通过原组分材料的选择，集各组分的优点于 一体，弥补各自的缺陷，开发综合性能优良的新材料。因此，多相多组分聚合物材料自上世 纪60年代就是高分子物理研究中的一个极为重要课题，至今仍为人们所关注，成为世界各国 的重点发展领域。 就多相多组分体系而占，结构非常复杂，除了丰富的多尺度、多层次的本征结构外，还 有对材料性能具有显著影响的相结构以及相界面结构等。以备受关注的新能源领域的太阳能 电池为例，研究表明，当“给体”和“受体”材料形成垂直予膜平面的微相分离结构时效率 最高，且明显依赖于相区尺寸及相区内的分子取向。可见，聚合物复合材料各尺度、各层次 结构与材料微观、介观和宏观性能与功能之问的关联更为复杂，也正是这种结构．性能／功能之 间丰富的关联性质赋予多相多组分材料以广泛的变化空间，致使结晶性聚合物基复合材料的 结晶行为以及不同结晶结构对材料性能的影响得到了广泛研究。它涉及到界面诱导的聚合物 结品行舡微槽分离后受限空间内的聚合物结晶行为以及结晶诱导的相分离行为等重要科学 问题，直接反映材料结晶与相分离的相互影响、相互制约。特别是结晶／结晶聚合物体系，先 结晶组分的结晶过程受到另一组分熔体的影响，从而产生／{i同结晶结构与形态，该结构反过 来又影响和制约后结晶组分的凝聚结晶过程。在这种情况下，由于凝聚过程中聚合物的分子 链受到某些限制，往往会形成一些特殊的形态结构，一从而产生异乎寻常的物理和力学性能。 本工作以PBS／PBA、PBS／PVDF、PBS／PEO等双结晶组分聚合物共混体系为研究对象． 对其结晶行为、结晶结构、相结构以及各种结构的产生机制进行详细研究。对不完全相容的 PBS／PEO体系，探讨了相分离后微区中的PEO结晶与熔融行为，跟踪了PEO熔融过程的片晶 离行为和低温结晶组分在不同微相分离结构中的结晶行为。结果表明，体系相分离行为取决 于高温结晶组分的结晶温度。在较高温度结晶时，主要产生球晶间相分离，此时随低温结晶 组分含量的增加，除球晶问分相外，逐渐有片晶问和片晶束问的相分离发生。在较低温度结 晶时，无球晶问相分离发生，低温结晶组分含量较少时完全分布于高温结晶组分的片晶和片 晶束之间。当体系以低温结晶组分为主时，高温结晶组分形成框架结构，低温结晶组分填充 高温组分的框架中充满整个空问。不同的相分离行为对低温结晶组分的结晶行为有重要影响， 特别是片晶或片晶束间分相时，低温结晶组分的结晶受限，表现出不同的结晶动力学行为。 以PBS／PVDF体系为例，PBS的结晶速率与其含量有关和PVDF结晶温度有关(见图2)。 R 2010年IO月”只～29 2010年全围高分子材料科学与工程研讨会 中陶南吕 鬻瓣 {ijj／吃l』一{；|j雾罗 拦：．，∑j二刘 Blends ofCrystalline／crystallinePolymer Morpholgy ShoukeYan (StateKeyLaboratoryofChemical R 100029，PChina) Technology,Bering awide of and blendsexhibit structures Crystalline／crystallinepolymelmay va