超声分散胶态钾体系中2%2c4%2c4-三甲基恶唑啉和芳香腈亲核加成反应产率的HPLC测定.pdfVIP

第f‘届伞国有机分析学术tiJfi-f会 超声分散胶态钾体系中2，4，4一三甲基恶唑啉与芳香腈 亲核加成反应产率的HPLC测定 练鸿振 张榕施耀曾 (南京大学现代分析中心。南京210093)(南京大学化学系。南京210093) 关键词商效液相色谱法超声分散钾2。4，4一三甲基一2一恶唑啉芳香睛 摘要超声分散钾体系易于制各并町用作非亲核性强碱，促进2，4，4一二甲肇一2一恶嚏啉’j芳 体系的活性优于其它超声分散钾：2．K-tBuCl-iPr2NH体系的活性随温度降低而增加。 目前，将超声技术应用于有机合成特别是多相及表面化学反应的发展十分迅速…。我们 研究了利用超声分散胶态钾体系作为非亲核性强碱参与反应，促进2，4，4一二甲基-2-恶唑啉 (2，4，4一Trimethyl-2一oxazol ine)与芳香腈生成B一氨基-9-芳基一％p一不饱和恶唑啉衍生物 的亲核加成反应扭1。将高效液相色谱(HPLC)用于合成反应产物的监控已有大量的报道，但 在声化学反应中的应用却不多。本文用HPLC测定了该产物的产率，并比较了不同超声分散 胶态钾体系及温度对反应的影响。 1仪器与试剂 美国Varian N脉 术公司JS一3030色谱工作站；对照产物由本实验室合成精制，结构经EA、IR、髑、1H 试剂均为国产分析纯或化学纯。水为亚沸蒸馏水。 2色谱工作条件 色谱柱为LiChrosorb 3实验步骤 二异丙胺钾(K-iPr2 声体系中．胶态钾一经生成就使它去质子化，迅速转变为负离子(图1)，继而和对溴苯甲腈发 生亲核加成反应生成产物(图2)。反应粗产物溶解于甲醇后进行ItPLC分析。 - 七罢。 七c—N曼I-廿12B B89 强{fI^个『t1仃机jr忻学术{iJfi、f会 4测定结果 表}列出了不同超声反赢体系中，。物的产奎。 表1产物的产率 低温更有利丁反应。 5讨论 若只Hj甲醇一水，产物不能止常出峰，保留时间较K，峰形严重展宽，可能是由丁：产物中一NH2 位于共轭体系的C原子上，略显止离子的性质，与固定相上残留的硅醇基发生了吸附作用： 在水中加入了HCl04后．与正离子形成了疏水性的缔合物，使峰形显著改善。 参考文献 1：787 1 Einhorn J 989：1 C，EinhornJ，LucheL．Synthesis，1 2 张榕．超声寤动卜的胶态钾／-二异丙胺钾体系在钉机反应中的应用(硕士学位论文)，南京八学．191并i：19 the of Performance Determination High LiquidChromatographic Yieldof AdditionReaction Nucleophilic Nitrilein Potassium withAromatic UltrasonicallyDispersed System Lian Shi Hongzhen