分析裂解技术在高分子的研究中的进展.pdfVIP

分析裂解技术在高分子研究中的进展 黄俐研 史义 金熹高’ t巾圊科学院化学研究昕，北京，100080) 挺 要肛t舟粥了裂群词时斯，蔓化和直接疑样一厦谱等分忻铿斟妓，忙·练述 丁近年来分析裂蚌牲术在高分子丧狂、热分解觇理，高分子拥工等研 究预域的}耍进琏． 关键列分沂裟辑．廓分子袭征．热分群目L理．崩丹T-如上 sis)足指将{莩品放在严恪控制的环境中加热·使之迅 分}斤裂样技术(anal?ticalpjrob 速裂摒成为可挥发掣J小分子．并用其池驳_旰i装咒分离和崔建这蝗裂样碎片·从而椎断洋品 的组哎、结_}ij和性质的一门技术，近十多年来．北项技术尤其足商效的裂解气辑i色诺。质谱 sisGC．MS：HR砖GC．MS)已广泛应用于高分子研究领域a促成 法(hj曲rcsolutionp、Tolj 分忻裂解技术扳缁蔓大进展的毫要原因_}『 ：(j)ji发}『j改进了各种性能优良的裂解装嚣· 【lj此可实现反映高分T-佯品化学组成与结f{：I、币．夏性女÷的热分解：(2)以熔结石英毛细挂为 代谈的高分辨气相色谱分离柱系统实用化，发挥丁分搿复杂和多组分高分子裂解产物的威 力：f3)裂解气相色谱。质i_f}及各种气帽色潜选择性检定嚣的普及，使榴确定由气相色谱分离 榴墅qfr：,3高分子裂解产物蜂的归届十分方匣；(4)化学反应与热分解的结合使用。目前，由以 上各种技术进步支持而已商挫能化的分析裂解技术已经成为高分子的表征、热分解机理、 高分子热加工以及商分子材料的再‘仁利用等研究的不可缺少的重要方法n本文介绍裂解技 术及其在高分子研究领域韵一些最新和重要的进展。 I理解同时衍‘E化技术 化学反虚(衍生化)与热分辨的结合使用足近年分昕裂懈技术的煎要迸腥之一。用常规裂 解色谱方法对含有极性裂解产物的商分子特别足缔嚣高分子及一些天然高分子进，厅分析 时．困j#特征裂柝产物具有较强设性，较低挥发性和热稳定性．很难得到有效分离t使裂 解游躅缺乏特征性，讲目的解释也比较硐难。经典的方法足将样品经化学前处理·如长时 问化学陲解、衍生化、分离等，再进行色谐分折。蝼个处理过程十分繁杂，难以精确定,3i 分忻，且样品的消耗世大。1989年，Challinor。：首次提出了裂解同时烷基化(甲基化或丁 P)∞bsisDcrivalizafion，sPD)的方法，即将样品与烷基化试剂(如四甲 彗化，统称siillllItaneous 趣氢氧化铵)在裂解器中兆热．裂僻产物中的极性组分(如醇、酸)立即发生烷基化反应，转 化为相应的弱极性衍生物(如醚、酪)，并出现在诺阁上t这使得浩圈大为简化，且产物与样 。5^坫协订明确的对应关系。I鞫1赴聚用两种不同的袋解方式所精到∞聚对苯二甲馥已=醉 ～㈩㈩U 10 2D 24 2； j： 目HC～) 圈1 PET的裂辑色谱圈和SPD色潜图 ^j 【B)裂辞皖孳乞蛙(ImmPET坪惟) g-键犁聱甚(40“帅PET玎墨 B苯．B．、芊甲丝．BP：联幕、皿：革。醢甲醢．DMTP：肘革=早艘=日酯 元酸结构。Challinor将裂解．烷基化方法成功地应用于醇酸树酯、不饱和聚醅、环氧树酯、 聚碳酸酯、酚醛埘酯的表征”1。 此后，这一方法在天然高分子、细菌分析等方面又得到 了有效的应用I+mlOht矗i等”1采用此法成功地分析了聚苯乙烯大分子中的甲基丙烯酰基 束段基日1．Venema,“3和Ishida”1等进一步研究了裂解-烷基化的机理，讨论了烷基化试剂 用量、温度、PH值、溶剂、无机盐杂质等因豢对表征结果的影响。迄今为止，用裂解一烷 基化．色谱法对高分子进行表征仍是分析裂解技术研究的一个热点。但由于某些商分子的裂 解产物f如聚酰胺的单体二胺类、浆酯的二元醉类)很难在常压下发生烷基化反应，并且裂解 ．烷基化反应也难于定量控制，因此这一方法还有一定的局限性。 为了克