水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土金属卤化物的合成和结构.pdfVIP

水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土金属卤化物的 合成及结构 张金国，姚海生，沈琪 苏州大学化学化工学院，江苏苏州，215123 Email ：zhjg5219@163.com 摘 要 ： 本 文 以 水 杨 醛 亚 胺 功 能 化 的 氮 杂 环 卡 宾 前 体 [3 ， t i i 5- Bu -2-(HO)C H CH=NCH CH (CH-{NCHCHN Pr})Br] (HL·HBr) 与LiLn(N Pr ) （Ln = Nd ， 2 6 2 2 2 2 4 Sm ）通过胺消除反应成功合成了两例水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾稀土溴化物[3 ， t i 5- Bu -2-(O)C H CH=NCH CH (C-{NCHCHN Pr})] LnBr （Ln=Nd （1 ），Sm （2 ）），产物 2 6 2 2 2 2 均经过了元素分析表征，并用单晶X-射线衍射测定了它们的结构。 关键词：水杨醛亚胺；氮杂环卡宾；稀土；卤化物 1.引言 氮杂环卡宾（NHC）作为有机膦的替代物，由于其毒性小、给电子能力强、空间和电荷 效应很容易通过改变氮原子上的取代基进行调控等特点，在过渡金属有机化学中得到了广泛 的应用。然而氮杂环卡宾在稀土金属有机化学中的应用却不多，从 1994 年的第一例氮杂环 卡宾稀土配合物到 2001年，只合成了几个这类配合物[1-3] 。前期的研究表明：中性的氮杂环 卡宾与稀土金属配位后，易趋于解配位。 螯合型及阴离子型氮杂环卡宾配体的出现，为过渡金属氮杂环卡宾配合物的合成提供了 方便的同时，也为稀土氮杂环卡宾配合物的合成研究提供了机遇。因为这类配体的阴离子部 分像“锚”一样与中心金属配位后，可以大大增强氮杂环卡宾与中心金属的配位能力。自从 [ ] 2003 年Polly L.Arnold报道了第一例阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物以来 4 ，越来 越多的阴离子功能化的氮杂环卡宾配体开始在氮杂环卡宾稀土配合物的合成上扮演重要的 [5-7] 角色 。 稀土金属卤化物由于可以通过进一步的复分解反应合成许多相应的稀土衍生物，例如： 稀土茂基化合物、稀土烷氧（芳氧）化合物、稀土胺化物和混配型稀土化合物等；所以这类 化合物的合成一直是人们关注的焦点。本文的工作就是利用水杨醛亚胺功能化的氮杂环卡宾 前体与稀土原料的胺消除反应以较高收率得到了两例氮杂环卡宾稀土溴化物。 2.实验部分 2.1 仪器及试剂 EA-1110 元素分析仪（意大利），Rigaku Mercury型单晶四圆衍射仪（日本）。所有操 作均在氩气保护下进行，所用溶剂甲苯，四氢呋喃均为分析纯，并经过了无水无氧处理。 2.2 配合物合成 本课题为高等学校博士学科点专项基金资助项目（20040285009 ） - 1 - 水 杨 醛 亚 胺 功 能 化 的 氮 杂 环 卡 宾 前 体 [3 ，