UV%2fO3降解六氯苯的试验的研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 UV／03降解六氯苯的试验研究 魏东洋卜，许振成1，贾晓珊2，3 (1．环境保护部华南环境科学研究所；广州510655；2．中山大学环境科学与工程学院；广州510275； 1．引言 采用uV／03对含HCB的模拟废水进行了试验研究，探讨了其可能的反应途径及机理，为实际应用提 供科学理论依据。 2．材料与方法 试验是在一个带有低压汞灯的箭状无机玻璃反应器(币·H=80·500mm)，UV的丰波长为254m， 功率为10w。试验间歇运行，水样通过泵一次性地输送到反应器中，开启UV电源和臭氧发生器电 源，定时取20mL水样进行分析。 3．结果与讨论 3．1uv／03降解HCB效果比较 图l所示为UV、03、UV／03处理HCB的效果。当UV单独作用时，HcB的浓度并未显著降低， 的去除率为45％，随着时间的增加，去除效率并未大幅度提高：当03、UV／03共同作用时，20mill O lO 20 30 柏 50 ∞ t／油 图l去除HCB的效果 3．2IⅣ／03降解HCB的影响因素 不同初始浓度的HCB对降解效果的影响表明随着初始浓度的增加，HCB的去除率逐渐减少．说 明对于HCB的去除理应在较低浓度下进行。pH影响表明在酸性环境较有利HCB的去除。03投加量 的影响表明HcB的去除率随03浓度的增加而增加。在研究的浓度范围内HCB的UV／03光降解反应符 合准一级动力学关系。 3．3HCB降解途径与机理 通过GC、GC．MS、IC分析，HcB在UV／『03的光降解过程中，在不同时问段出现了不同的峰值 推测(图2(a)所示)，HCB在光化降解中产生了其他分子量较小的氯苯类化合物、氯苯酚以及小分子 有机酸。Ms验证中间产物主要是五氯苯、四氯苯、四氯苯酚等(图2(b)所示)，根据反应体系的pH 142 持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 值变化可知生成了有机酸。 (b) 弱Ⅳ 暂焉 ，“置 理舟 I帮” ．1-叩h7．k：’节醇挎峪焉驴”。．T。熟．b节醇f赫76墨。IJ西¨7 —I 图2 Uv／03降解HCB中问产物质谱图 根据以上试验结果，推测I『v／03光化降解HCB的反应途径如下式所示： a a a 上 ～ a彳丫a aVa a a口 口焱镪伞 试验过程中，通过出峰时间判断HCB受OH·氧化后生成了氯苯酚类化合物，苯环．卜的氯原子 相继被0H亲核取代／消除，生成羟基苯。由于相邻碳上接有一OH，化合物极不稳定，易发生异构变 化，脱水生成羰基化合物；前述生成的羟基苯以及羰基化合物都易被氧化，发生开环生成了小分子 有机酸等，最终逐渐被完全矿化成c02和H20。 4．结论 时，提高体系的初始pH值均不利于HCB的降解，酸性条件更有利于降解反应的进行。HCB的降解 基本上满足准