利用液相组成对聚酯微波解聚机理的初步的研究.pdfVIP

第28卷增刊 应用化学 V01．28 Suppl 2011年10月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY 0ct．2011 利用液相组成对聚酯微波解聚机理的初步研究 冯清华 金佳梅 左梦娜 张 东4 (温州大学应用化学研究所温州325035) 摘要通过对纯水中聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的微波解聚反应的研究发现，同一温度不同时间条件 下，随时间的延长，液相组分中乙二醇(EG)浓度逐渐增加；同一时间不同温度条件下，随温度升高，乙二醇浓 度也逐渐增高。但是，乙二醇浓度随时间的变化关系并不是一个连续过程，而是一个具有周期性的跳跃。可 以认为，微波环境下PET解聚过程在一个跳跃周期内分为无规和有规两个阶段：在反应初期进行的主要是 PET的无规断裂，后期主要是有规断裂。 关键词聚酯解聚，聚对苯二甲酸乙二醇酯，机理，微波 中图分类号：0631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)Suppl一326-02 在纯水中，用微波进行聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的解聚反应，PET能完全解聚为对苯二甲酸 (TPA)和乙二醇(EG)单体，该反应具有产率高、产品分离简单和清洁环保等优点。关于微波究竟是如 何作用于化学反应学术界存在不同的观点。黄卡玛等…通过观察碘化钾和过氧化氢反应的动力学行为 专门研究了微波的非热效应，发现微波对离子和极性分子的洛仑兹力改变了反应的指前因子，降低了反 应的活化能。本文用气相色谱法分析纯水环境下PET微波解聚产物的液相组成，探讨解聚反应规律，初 步认识了微波在参与PET解聚反应中不只发挥热效应，还有非热效应作用。 PET切片(辽阳石油化纤公司，M=18 197，M。=25703，M。=38905)，NaOH(质量分数5％的水溶 气相色谱仪(上海天美科学仪器有限公司)。 和190℃)下，将2PET与20 g mL纯水放人容量为80mL的反应釜中，在不同时问条件下反应。 反应结束后，先系统冷却30min，然后从Discover装置中取出反应釜，在室内自然冷却至室温，过滤 反应釜中的物质，并用去离子水反复洗涤滤纸上固体产物，收集滤液(主要成分为解聚单体EG及可能 生成的其他水溶性物质)。对于得到的滤液，先测量液体总体积y，然后取适量样品用气相色谱法检测， 计算EG的浓度C(OH)。 采用气相色谱外标法测定PET微波纯水解聚液相产物中EG的含量。本文采用工作曲线法，用对 照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线，求出斜率、截距。在完全相同的条件下，准确进样 与对照品溶液相同体积的样品溶液，根据待测组分的信号，由标准曲线计算其浓度。 羟基含量计算公式如下，单位为(mol／g)： c c(OH)=2研Vx 5 原料PET的质量(g)，P为乙二醇密度，20℃时乙二醇密度为1．115g／em3。 实验研究了微波纯水条件下，170、180和190oC共3个温度体系反应中，用气相色谱法测得随时间 的变化，液相产物中单体EG浓度的变化，通过分析不同时间生成单体EG浓度的变化，探讨微波对PET 共3个温度中解聚得到液相产物中EG浓度与时间的变化关系。由图l可以看出，3条曲线均不是光滑 国家自然科学基金资助项目 通讯联系人：张东，教授；E—mail：dzhang@WZU．edu．c“；研究方向：高分子材料及其资源化研究 增刊 冯清华等：利用液相组成对聚酯微波解聚机理的初步研究 327 曲线；溶液中EG浓度，在相同时间时随温度升高而 升高，在相同温度时随时间增加而增加。说明解聚 产物浓度随反应时间的变化不像一般化学