形状记忆聚氨酯地研究现状.pdfVIP

甘肃省化学会二十六届年会论文集 形状记忆聚氨酯的研究现状 张耀明 王齐华 (中国科学院兰州化学物理所 兰州 730000) 摘要：本文简要介绍了形状记忆材料的发展，列举了形状记忆聚合物的主要种类、发展历史及现状。对 现阶段形状记忆聚氨酯的几个主要研究方向及较活跃的研究小组进行了阐述。对应用前景和发展方向提 出了建议。 关键词：形状记忆；聚氨酯；热致型 1．形状记忆定义 形状记忆材料是指受到外界条件刺激能够发生形状的变化，L并保持在一个特定的暂时形状，在外界 施加的条件发生改变时能够同复剑原米的形状的一类材料。 2．形状记忆材料的发展 变化引起奥氏体一马氏体转变达剑形状记忆性能的，这一根据外界刺激发生可逆形变的性能使得其在智 能材料的应用方面得到了J“泛的关注。同理，人们发现了部分陶瓷如ZrOz也具有该种SME性能。但是由 3-SMA及陶瓷材料的变形量小、成本高及加l：不便限制了其使用。在pH，温度，溶剂，光照，电场笛条 件下水凝胶可以实现形状记忆性能，但是水凝胶的机械强度较差，限制了其人部分运心丁．生物材料及药 物释放方面。 优点：变形量人，成本低，易加J：，变形温度可调范同人所以得剑了J“泛的研究。1988年日本二菱重I： 开发合成了形状记忆聚氮酯(SMPU)，聚氨酯是由软段聚合物多元醇和便段异氰酸酯及扩链剂组成的， 通过材料的选择达剑不同的应川条件，在实际应用中有着J’．阔的前景，冈而成为研究热点”。 3．形状记忆材料的分类及热致形状记忆机理 SMP按照不同的引导冈素可以分为热致型，光致，电致，磁致及化学感应型。现阶段研究较深入的 为热致形状记忆材料，而部分的光致及电致和磁致可以门结为间接热致引起的。按照聚合物的结构可以 分为热塑型及热同型。按照材料有聚氨酯，聚酯，交联聚乙烯，聚降冰片烯，嵌段共聚物等。 其中热致巧-J．SMP由丁-温度可调范同宽，材料来源J“泛，应川范嗣人，研究较多。热致型形状记忆机 理为：具有较高相转变温度的同定相及较低相转变温度的可逆相，相转变温度可以是熔点或玻璃化温度， 可逆相通过在转变温度时的相态变化来同定暂时形状，I刊定相保持永久形变的作川。 4．形状记忆聚氨酯 SMPU早期的研究集中在PU原料的选择及其结构对形状记忆性能的影响，且主要是具有物理交联点的 直线型PU。PU由聚_二元醇的软段和异氰酸酯及小分子扩链剂一二醇的硬段组成，在异氰酸酯选择方面主要 142 甘肃省化学会二十六届年会论文集 是芳香族的二异氰酸酯如皿I，TDI，较脂肪族异氰酸酯芳香族的刚性强，结构规整，容易形成微相分离。 软段选择聚醚二醇及聚酯二醇，选择不同的软硬段及合适的比例可以制得较宽应用温度范围的材料， Kim4：季【ILee。小组通过对聚二元醇的分子量大小及不同软便段比例的研究，得出结晶型软段分子量必须满 足一定范同，软硬段比例适中才表现出SME。 由于物理交联是靠范德华力，其作用力小，在重复使用过程及外力作用下易被破坏，而化学交联热 同型聚氨酯较直线型聚氨酯机械性能有提高，且对形状记忆性能有所提高。LinJ．R．6用三元醇IMP作 为扩链剂制备的交联型PU具有较快的形变同复速度，形状同复也较完全。 随着纳米复合材料的发展，纳米材料填充可以人人提高聚合物的机械性能。SMPU的研究也进入添加 纳米材料阶段，现阶段添加的纳米材料有碳纳米管，炭黑，碳纤维，SiOz，绿坡缕年i粘十等材料卜“。除 了机械性能的提高，表面改性的纳米粒子参与PU的反应，提高了材料的相容性，同时形状回复性能由于 便段的改变也得到了提高。如有机硅树脂作为化学交联点及增强剂双重作片j“3；碳纳米管改性后与PCL 反应可以提高纳米材料在聚合物中的分散性及增强PU的性能14。纳米材料的添加还可以增加SMPU材料的 多功能化，如碳纤维、炭黑及碳纳米管的加入可以实现在聚合物中的电热效应，达到热致变形的目的。 磁性粒子的加入也可以实现磁致形状记忆的性能。 聚氨酯原料的改变，可以实现功能化，如聚己内酯、吡啶环“的加入，具有高的模餐比，提高了形 状liIil定率及同复率。该方面的研究有聚己内酯／聚氨酯混合的复合材料及聚己内酯改型后的三臂聚合物 合成的聚氨酯，可以降低转变温度至人体适应温度，并且可以提高SMEm。生物纤维材料作为聚氨酯原料 及聚酯／聚氨酯共聚物都具有同等