新型醚酯类内给电子体的合成和性能研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY ·430· 2008年第37卷增刊 新型醚酯类内给电子体的合成与性能研究 王 华1，杨 勇2，宋 磊1，方 宏1，王世华1，王 涛1 (1．中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714； 2．大庆龙化新实业总公司，黑龙江大庆163714) [摘要】以芴等为原料，经醚化、酯化和FrieAel—Crafts酰基化等反应，合成目的产物2一丁二酸单乙酯酰基-9，9一双甲氧甲基芴； 利用核磁共振对中间体和产品结构进行表征。最后以2一丁二酸单乙酯酰基-9，9一双甲氧甲基芴为内给电子体合成出新删聚丙 烯催化剂。并采用丙烯液相本体聚合的方法，对催化剂的性能进行r评价。 [关键词]聚丙烯；Ziegler-Natta催化荆；给电子体；芴 241．54 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 在各种聚丙烯催化剂中，应用最广泛的是 73g反应物加入到三口烧瓶中，55～60℃时，滴加 43．6 mL氯化亚砜，1．5h滴加完毕后，升温至 Ziegler．Natta催化体系…，具有新型结构和功能的 MPa 内给电子体的开发是制备新一代Ziegler-Natta催化95℃，反应6h。减压蒸馏，在真空度为0．095 剂最直接和最有效的方法口·。 下收集133—1350C的馏分。 本工作提出将醚类和酯类这两类不同结构的 1．1．3 2一丁二酸单乙酯酰基一9，9一双甲氧甲基 内给电子体化合物结合在一起，合成一种新型“醚 芴的合成 在四口瓶中依次加入5 9，9一双甲氧甲摹芴、 酯类”结构的内给电子体2一丁二酸单乙酯酰 g 基一9，9一双甲氧甲基芴；并用该内给电子体合成了 50mL二氯甲烷和5．26g无水AICl3，搅拌滴加 3．56 oC 新型聚丙烯催化剂，考察了该催化剂的性能。 g丁二酸单乙酯酰氯，约1h滴完，升温至40 反应8h，此时已无HCl气体排出，反应结束后将反 1实验部分 应物倒入冰稀盐酸中分解络合物，静置分层，多次 1．1 2一丁二酸单乙酯酰基一9，9一双甲氧甲基芴 洗涤下层液体至中性，减压蒸馏，用无水乙醇重结 的合成 晶得浅黄色产物2一丁二酸单乙酯酰基一9，9一双 1．1．19，9一双甲氧甲基芴的合成 甲氧甲基笏。 mL的二甲基亚砜 1．2新型催化剂的制备 将8g芴溶于50℃、50 (DMSO)中，在氮气保护下，向四口瓶中依次加入 在装有机械搅拌器的玻璃反应器中，加入 100 3．3g多聚甲醛、0．7g乙醇钠，4mL无水乙醇和 mL的TiCI。并冷却至一20℃，然后缓慢加入4g 50mL 球形MgCI：·2．6C：H50H载体(自制)，全部加完后， DMSO，冷浴，在1min内向其中加入芴的 DMSO溶液，反应3min后加浓盐酸终止反应。用乙