以聚丙烯腈为基的聚合物电解质的谱学的研究.pdfVIP

硅酸乱通报1997年增刊 以聚丙烯腈为基的聚合物电解质的谱学研究 王兆翔黄碧英 薛荣坚黄学杰 陈立泉 (中国科学院物理研究所固态离子学实验室100080) 懈 塑剂分子中舍有孤对电子的原子发生作用而生成缔台物。增塑剂分子通过(：=0或s=0基团与PAN的【’’N艰 团以偶极子相互排斥的形式发生作用。在与Li+离子相互作用形成缔合物时，聚台物分子与增塑刺分千|1jJ行n二激 烈的竞争。在凝胶态中运动是聚合物电解质中的主要运动形式。提出了PAN为基的聚合物电解质中一种可能的 Li+离子传导机制。 关键词：光谱，能谱，聚合物电解质，相互作用．离子输运机理 1．引 言 品是将经过二次蒸馏的溶剂和在真空干蛛符干 燥过的I，iCl04以适当的比例混合后在5lJI’的 以聚丙烯睛(PAN)为基的聚合物电解质 由于具有很高的室温电导率而引起了人们浓厚 烘箱中加热溶解制得。含有PAN的各样品足 的研究兴趣。具有无污染，无记忆效应，高比容 先将适当摩尔比的PAN与(含有1．iCIU的)j{；f 量和长寿命的全固态锂离子电池是聚合物电解 剂均匀混合后在120t；的烘箱中加热10小f” 质的众多实际应用之一。研究聚合物电解质中 制得。所有样品均在室温下测量二 各组分之间的相互作用和微结构对于了解I。i+ 离子在聚合物电解质中的传导机制，从而探索 —Raman谱仪进行光谱测量。Raman光潘的 性能更为优良的聚合物电解质具有重要意义。 激发线为1．064J盯n，激光器输出功率为 200耐w，采用背散射配嚣。样品装在用光学玻 我们用Rarnan光谱，IR光谱，X射线光电子 璃做成的试管中进行Raman测量，样品上的激 能谱(XPS)和核磁共振波谱(NMR)并结合电 光斑点直径为0．1mm。IR光谱是将样品涂在 化学阻抗谱研究了以PAN为基．以LiCl04为 锂离子源，分别以乙烯碳酸酯(EC)，丙烯碳酸KBr压片上测得。用OS／2操作系统进行潜仪 控制和数据采集处理。 酯(PC)，二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜 (DMSO)等为增塑剂的聚合物电解质体系中各 组份闻的相互作用和离子在聚合物电解质中的 3．实验结果与讨论 存在状态。以此为基础，提出了聚合物电解质 3．1增塑剂与锂盐之间的相互作用 中的离子输运机制和增塑荆在聚合物电解质中 图l给出了不同浓度的EC～【．iCIO。溶液 的Raman光谱。由图中可以看出，EC的环弯 的重要作用。现以PAN—EC—uClQ体系为 主要线索，给出一些研究结果。 曲振动模(713 LiCl04溶液浓度发生变化。随着溶液的浓度 2．样品制备与实验装置 增加，在713cm“振动带的高频侧出现一个肩 本实验所用各试剂均为分析纯。各溶液样 峰，该肩峰的相对强度随溶液的浓度增加而逐 ·率工作得到国家自然科学基金(NsFc)的部分资助(批准号 ——204—— 硅酸盐通报1997年增刊 渐变丈，童至超过母蜂的强度，成为～个明显的 新蜂(727Cnl一1)。表明LiCl04的加入使EC 的这一谱带发生了分裂。同样的谱带分裂还发 生在EC