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实验七 最大气泡压力法测定液体的表面张力
一、实验目的
1、用最大气泡法测定不同浓度正丁醇溶液的表面张力,计算溶液表面吸附
量、被吸附分子的截面积和吸附层厚度。
2 、掌握最大气泡法测定溶液表面张力的原理和技术。
二、实验原理
一定温下纯液体的表面张力σ 为定值,当加入溶质形成溶液时,表面张力发
生变化,其变化的大小决定于溶质的性质和加入量的多少。据能量最低原理,溶
质能降低溶剂的表面张力时,表面层中溶质的浓度比溶液内部大;反之,溶质使
溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度低,这种表面浓度
与内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。在指定的温度和压力下,溶质的吸
附量与溶液的表面张力及溶液的浓度之间的关系遵守吉布斯(Gibbs)吸附方程:
C ∂σ
⎛ ⎞
Γ=− ⎜ ⎟
R T ∂C
⎝ ⎠T
式中,Г为溶质在表层的吸附量; σ为表面张力; C 为吸附达到平衡时溶质在介质
中的浓度。
∂σ ∂σ
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
当⎜ ⎟ 0 时,Г0 称为正吸附;当⎜ ⎟ 0 时,Г0 称为负吸附。吉
∂C ∂C
⎝ ⎠T ⎝ ⎠T
布斯吸附等温式应用范围很广,但上述形式仅适用于稀溶液。
引起溶剂表面张力显著降低的物质叫表面活性物质,被吸附的表面活性物质
分子在界面层中的排列,决定于它在液层中的浓度. 当界面上被吸附分子的浓度
增大时,它的排列方式在改变着,最后,当浓度足够大时,被吸附分子盖住了所
有界面的位置,形成饱和吸附层。这样的吸附层是单分子层,随着表面活性物质
的分子在界面上愈益紧密排列,则此界面的表面张力也就逐渐减小。
以σ对C 作图,可得到σ-C 曲线,从图可以看出,在开始时随浓度增加,σ
迅速下降,以后变化趋缓。
被吸附的分子在界面上的排列图 表面张力和浓度关系图
在曲线上任选一点 a 作切线,即可得到该点所对应浓度的斜率
∂σ Z
⎛ ⎞
⎜ ⎟ −
∂C C
⎝ ⎠T
再由
C ∂σ Z
⎛ ⎞
Γ=− ⎜ ⎟
R T ∂C RT
⎝ ⎠T
求出不同浓度下的吸附量Γ。
据朗格谬尔(Langmuir)吸附公式:
Г 为饱和吸附量,即表面被吸附物铺满一层分子时的Г,线性化得
∞
以C/ Г对C 作图,得一直线,该直线的斜率为 1/Γ 。 由所求得的Γ 代入
∞ ∞
1
A
截
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