尼龙单体己二酸的化学合成和生物制造.pdfVIP

全国生物化工技术发展研讨会论文与成果汇编 2011济南 尼龙单体己二酸的化学合成与生物制造 韩丽，陈五九，张媛媛，涂然，王钦宏9 中国科学院系统微生物工程重点实验室，中国科学院天津工业生物技术研究所 摘要：己二酸是一种重要的二元羧酸，具有广泛的应用前号。目前己二酸的生产还主要 依靠化学合成法进行合成，随着己二酸的需求量以及价格的上涨，研究探索一种有效、 无污染并且低成本的不依赖于传统石油资源的生产己二酸的方法已成为趋势。本文对目 前己二酸的生产方法如化学合成法、生物转化法以及生物合成发酵法生产进行了综述， 并对己二酸生物制造的新途径以及新策略进行了介绍，同时对己二酸的生物制造进行了 展望。 l前言 1．1己二酸及其用途 acid)是六碳二元酸，俗称肥酸，在外观上呈现白色结晶体，微溶 己二酸(Adipic 于水，易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。它具有脂肪族二元酸的通性，能发生成盐 反应、酯化反应、酰胺反应，能与二元胺缩合成高分子聚合物，是生产己二胺、尼龙66、 纤维和工程塑料及其树脂的主要原料。它可以与多种化合物进行缩合反应，其产物可以 用作合成橡胶增塑剂、合成润滑剂、聚氨酯的重要原料，而聚氨酯在我国轻化工业中占 有重要地位，是我国正在大力发展的产业川。除此之外，由于己二酸的不潮解特性，它 还可用于食品添加剂，作为酸化剂改善食品的储存。目前全球己二酸年均需求增长率约 4．3％，我国的己二酸需求量也是每年都在增长，其中聚氨酯生产企业的需求量每年增长 在10％以上。据统计，2010年全球己二酸的需求量已达到3lO万吨左右，我国的需求 量约为60力．吨左右。 1．2己二酸的市场产需分析 1．2。1己二酸的世界生产和消费现状 吨，亚洲49．1万吨。从表观消费量来看，亚洲已经成为仅靠欧美之后的消费地，其中亚 洲区进口为33．1万吨，出口14．2力．吨，存在较大缺口，说明在亚洲范围内己二酸市场 处于供不应求，发展己二酸产业具有巨大前景。 当今世界，己二酸主要用来生产尼龙66盐，进而生产尼龙66树脂、纤维、聚酯多 元醇、增塑剂等聚合物，2008年全球己二酸总消费量约为240万吨。其中，北美约占全 球总消费量的31．5％，西欧约占全球总消费量的32．9％，亚洲地区约占全球总消费量的 天津空港经济区西七道32号，天津300308 ·通讯作者(email：!垦旦ggb鱼!i堕：曼垦墨：曼墼) 147 全国生物化工技术发展研讨会论文与成果汇编 2011济南 28．3％，其他地区消费量仅占全球总消费量的7．3％，2008年世界己二酸分地区消费结构 见表1。 表l2008年己二酸消费分布(资料来源：CEH) 1．2．2己二酸的国内生产及消费需求情况 国内己二酸生产在20世纪70年代末才刚刚开始，2000年以前我国己二酸基本为净 进口，己二酸作为一种化工行业中的细分产品，用量较小，因此己二酸行业集中度很高， 生产者不多。国内目前仅有10多家己二酸生产企业。我国大型己二酸生产装置通过引 进后经过自身消化、吸收、创新，目前装置技术水平、产品质量稳定性等各项指标及管 理过程均基本达到国际同等水平，但问题较大的是中小型己二酸生产装置，其普遍存在 生产规模小、技术水平低下、产品质量次等诸多方面的问题，影响了我国整体水平。表 2列出了国内己二酸主要生产企业及产能状况。 表2国内己二酸主要生产装置概况 148 全国生物化工技术发展研讨会论文与成果汇编 20l 1济南 河南神马有限 河南平顶山 65 1998年引进日本旭化成公司技术建成投产，产 责任公司 品全部用于公司内部尼龙66生产。扩建100