Pt-Pd双金属NSR催化剂的性能与机理研究.pdfVIP

驿 Pt-Pd双金属NSR催化剂的性能和机理研究 清华大学谢謇勋黄斯寒 指导教师：翁端教授冉锐讲师 Storage 代Pt可以提高催化剂的催化性能，且能有效降低成本。其中，Pt和Pd各0．5wt．％时性能最优，是 一种较为有应用前景的NSR催化剂。 关键词：NO，存储还原；催化剂；Pd；双金属 一、引言 稀燃发动机因其清洁和节约燃料而被广泛使用，但其尾气因为空燃比过高而不能被传统三效催 化剂(TWC)净化。N0，存储还原(NO，storagereduction，NSR)催化剂是一种较为实用的稀燃发动 机尾气净化手段，其主要由三部分构成：活性组分贵金属(PM)、存储组分BaO、催化剂载体A120。。 基本的作用过程为：稀燃条件下PM催化尾气中的NO，与BaO反应生成硝酸盐和亚硝酸盐被存储；富 燃条件下PM催化硝酸盐等分解并与CO反应生成N：和c0。…。传统NSR催化剂PM主要为Pt，但在低 温区(350℃以下)性能不佳。文献旧1报道称Pd比Pt具有更好的低温区性能；而且Pd的价格约为 Pt的43％，成本优势明显；但Pd的高温区活性不如Pt。若能结合二者的特点，就可能制备一种具 有全温区活性的低成本NSR催化剂。 本研究以Pt～Pd／BaO／A1：0。NSR催化剂为研究对象，采用自建活性测试平台、原位红外光谱、XPS、 c0化学吸附等手段研究Pt／Pd比例对NSR活性的影响并探讨双金属催化剂可能的作用模式。 二、样品制备及表征 样品采用等体积浸渍法进行负载，其中贵金属总含量为1wt．％，BaO总含量为20wt．％。各样品 3：1、 1：1、 Pt：Pd质量比分别取1：0、 和OPtlPd。催化剂的NSR催化活性通过实验室自建的测试平台进行；反应过程通过原位FTIR实验 完成；贵金属分散度由C0化学吸附法测定；催化剂表面元素分布由x光电子能谱(XPS)测定。 “ ¨ ∞ ¨ t＼静晕辞疆砑 ∞ ∞ 200 300 400 温度，oC 图1各催化剂样品N0。转化率对比 三、结果与讨论 (一)NSR活性测试结果 一7一 of制Beijing 者接近，验证了文献心’的结果。双金属催化剂的低温活性在加入少量Pd时就有较大提升，但并不呈 线性关系，而是在含Pd 于其余各样品。250℃其活性依然较高，具有扩大NSR催化剂活性温区的潜力。各样品活性在200℃ 下差异不大，说明这一温度下贵金属种类不是主要影响因素。另外， 2Pt2Pd催化剂在全温区具有 最高的储氮能力，而且双金属催化剂的活性并非单金属催化剂的简单叠加，这都表明Pt和Pd间应 该存在相互作用。 I (二)原位FTR实验 1．储氮反应 原位红外光谱的吸收峰以及峰强分别对应吸附物种的种类以及多少(篇幅所限，图未列出)。在 储氮过程产生的物种方面，2Pt2Pd样品与OPtlPd样品极为接近，但其速率和量都显著高于单金属 双金属催化剂中，贵金属与N0结合物的峰只在储氮反应接近饱和时出现，由此可以推测Pt、Pd之 间一定存在相互作用。 的溢流反应在动力学上受到较强的抑制(反应的速率常数受温度影响较大)。 2．还原反应 还原过程是在N0。吸附饱和之后将气氛从N0，切换为CO后记录的原位FTIR吸收光谱随时间的变 化情况。 。5