含α-腙类取代膦酸酯类化合物的合成和初步活性的研究.pdfVIP

——!鬯些三堂叁窒堑童些萋星垒苎±三旦兰叁堡壅墨 含0【一腙类取代膦酸酯类化合物的合成与初步活性研究 高兴文宋宝安谷利军 李彩红徐应淑 (贵州大学精细化工研究开发中心，教育部绿色农药与农业生物工程重点实验室，贵阳550025) 摘要：合成了数十个含氟或杂环的a一腙类膦酸酯类化台物，对其初步进行了活性测定。结果 表明，此类化合物对烟草TMV有一定的生物活性。 关键词：腙，取代膦酸酯，氟化合物，合成，抗病毒，生物活性 a一氨基膦酸酯是是具有广泛生物活性的化合物“-2_3。“，我们通过多年的制备实践和药效试 验开发出了具有较好抗烟草花叶病毒(TMV)的“病毒星”新化合物，目前正在进行申请登记和 扩大应用试验研究。我们在此基础上，为了寻找新的活性化合物，保留膦酸酯和含氟基团，引入 杂环、亚胺、和腙，设计并合成了如下化合物(见Scheme1)： O qN卜 N02(1) Nb R～净瓠 驴哎，众5UⅨ：联‘U N卜s № 町拉 肛N卜s №旺} 时啪 N^ №扛移 cIf丫 R=Me，Et，．Pr，‘Pr．“Bu．iBu，3Bu 弋N∥ 诊。 =O．S Schemel 1．实验部分 1．1试剂与仪器 实验所用试剂来自常规试剂。熔点用x一5显微熔点测定仪测定(温度计未校正)，红外光谱 ELIII Elementar元素分析仪测定，核磁共 用IRprestigite21型红外光谱仪测定，元素分析用vafio 振谱用BrukerAV400核磁共振仪测定。 ·110· —— !璺些三兰叁查垫主些量星室苎±三堡堡垒丝奎叁 1．2合成反应 以苯甲酰氯与亚磷酸三甲酯为例，合成路线见Scheme2。 。旷CIPO(OMe)2 瞒麓：翠 扩 N02 。沁H N冷 Scheme2 1．3中间体制备 1．3，1亚磷酸三烷基酯的制备 三氯化磷与相应的醇在二甲基苯胺或二乙基苯胺的存在下反应后经纯化处理制得弧磷酸三烷 基酯。 1．3．2中间体(3)的制备 按文献[5】制各，但是在制各过程中我们改进了制各方法。 1．4化合物(1)的合成 把化合物3加入事先制备的2，4-二硝基苯肼中，2P．,p有黄色固体产生，反应毕，陈放一段时 间抽滤，用乙醇重结晶，得到黄色固体，测熔点，并进行红外、元素分析等结构鉴定。 2．结果讨论 2．1中间体的制各 在3的制备过程中，我们先制备了亚磷酸三烷基酯，然后再与酰氯反应，发现微量的水份对 反应影响极大，甚至溶剂中微量的水份，也得不到产物。通过分析，我们人为，可能是水的存在， 使产物存在下列平衡，影响收率： Me Ol O，P、OMe{麟： 。扩 。扩 2．2目标化合物的合成 在合成目标化合物的过程中，温度和介质对反应极为敏感，因此控制反应条件对得到化合物 极为重要。 新化合物的合成为我们下一步合成具有特殊结构化合物奠定了基础。 3．生物活性测试 本文