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第五章环境污染防治技术研究与开发 1161
含腈废水处理技术及发展概况
刘发强赵瑛文善雄曹兰花刘光利
(兰州石化研究院环境化工研究所)
摘要介绍了国内外含腈废水处理技术及发展概况,提出湿法腈纶纤维生产废水,利用臭氧与活性
炭联合技术及臭氧的除味功能,处理腈纶生产过程中产生的蒸发馏出液,处理后可回用于纺丝水系系
统,实现水的资源化。臭氧分解最终产物为氧气,无二次污染,该工艺具有较好的环境效益。
关键词含腈废水处理技术发展概况
腈纶废水处理是石油化工污染治理和控制的一个重要方面。国内40万吨/年规模的腈纶生产
装置大多采用湿法生产工艺(即以硫氰酸钠为溶剂,聚合产物经适当处理后直接用于纺丝),排放
的废水主要有酸碱废水和含腈废水,其中后者是研究的重点。含腈废水具有丙烯腈(简称AN)、
较低的有机氰化物污水,处理难度大。而低聚物是有机物部分聚合而形成的各种不同分子量的高
分子化合物,以胶体、悬浮物形式存在于水中,既难以自然沉降又难以生物降解。因此,含腈废
水直接排放,浪费资源、污染环境。
一、含腈废水处理技术
(一)化学法
化学法主要包括化学混凝法、化学催化氧化法、水解法等。
1.化学混凝法
化学混凝法是指在废水中预先投加混凝剂,在混凝剂的溶解和水解产物作用下,使水中的胶
体污染物和细微悬浮物脱稳并聚集成具有可分离性的絮凝体的过程,其中包括凝聚和絮凝两个过
程。由于化学混凝法的这些特点,在处理含腈废水时只能作为一种预处理的方法。如采用加入一
学混凝法的预处理作用主要在于去除原废水中的悬浮物质,但该法出水的B/C仍然十分低。
2.化学催化氧化法
化学催化氧化法是指在催化剂存在的条件下,利用氧化剂的氧化性能在常温常压下氧化废水
中的有机污染物,将大分子有机污染物氧化成小分子污染物,以提高废水的可生化性,以较好的
h为宣,相应的COD去除率为21%。
温度较高的地方,并时常搅拌。C102催化氧化预处理时间以4
3.微电解法
微电解法Ⅲ是在酸性条件下,当铸铁屑浸泡在废水中时,利用铁碳电位的差异,形成无数个
微电池,发生电化学反应。电化学反应如下:
阳极(Fe)反应:Fe一2e—Fe2+
Eo(Fe2+/Fe)=0.44V
阴极(C)反应:2H++2e一2[H]一H2
Eo(Fe2+/HE)=0V
当有氧气时
·1162· 中国环境保护优秀论文集(2005)
02+4H++4e一2H20Eo(02)=1.23V
e40H—
02+2H20+4 Eo(02/OH-)=O.40V
电极反应生成的新生态[H]和Fe2+化学活性极高。[H]可使有机物中的大分子转化为小分子,
提高可生化性并去除部分COD。
发生微电解反应的反应器包括固定床微电解反应器和流化床微电解反应器。使用钢防腐结构
的微电解反应器处理含腈废水,反应器内装铸铁屑和焦炭组成的填料,在底部通入流量为
废水停留时间为10分钟。用该法处理之后,COD去除率为22.6%。
4.水解法
HCN及其它有毒物质消除,使之成为可生化降解性。如不经处理,则需要稀释20倍才能进行生
化处理,而用碱液处理后,只要稀释3倍就足够。经过水解预处理的废水,加入少量磷酸,微生
物经过~段时间的驯化后,即可用生化法处理。
(二)生化法
当腈类化合物含量较低时,均可用生化法处理。但当大于一定浓度(如丙腈高于50mg/L)时,
会对硝化反应产生抑制作用,从而影响生化法的处理效果。
在生产过程中产生的含腈废水也同时会含有较多的CN。为了提高生化处理效果,可以在进
CN。可
入生化系统之前先进行预处理。丙烯腈生产废水中含有无机氰,其浓度有时可达59/L
先用氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙在pH=11、95℃下加热3h,除去大部分的CN及有机腈,
然后进行生化处理。生化法主要包括SBR法、生物滤塔法、生
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