水煤气有机硫转化脱除工艺技术的探讨与选择建议.pdfVIP

一56一 煤化工 2012年第5期 预脱硫槽进一步降低H。s，换热到50℃～110℃入宽 后工序对水煤气主要成分要求主要是用c0、c0， 温水解槽进行有机硫水解转化，降至常温人转化吸收 含量变化来区分，可将水煤气有机硫转化分为湿气条 型活性炭脱硫槽进行精脱硫，达合成气总硫质量分 件和干气条件两种。 数≤0．1×10叫示准，送甲醇合成系统。 另外，水煤气中有机硫主要成分为cos和cs：，基 1．3有机硫多功能转化与水解转化联合变压吸附脱 本不含硫醇、硫醚类，但对不同加氢催化剂及不同操 硫脱碳工艺——工艺3 作条件下的水煤气有机硫加氢、水解反应后的气体进 水煤气过湿法脱硫(H。s质量浓度≤20mg／m。)，经 行色谱分析，发现增加了新的硫化物硫醇、硫醚。这两 原料气压缩机加压后，除去油、粉尘等杂质，间接换热 种新的硫化物的出现，给加氢、水解后的硫化物脱除 到130℃～180℃，进多功能催化剂槽进行脱氧、有机带来了难度。 硫加氢，经有机硫水解转化，降至常温人变压吸附脱 2．1水煤气湿气条件下有机硫转化(总流程中有变 除c0。，在脱除cO：的同时，脱除水煤气中的大部分 换过程) 硫，脱碳后的水煤气进常温氧化锌脱硫槽，达后工序 水煤气湿气条件下有机硫转化实际上是cO变换 总硫质量分数≤O．5×10书标准，送出系统。 这个主要反应的伴随反应，这种状况下，催化剂、反应 1．4耐硫CO部分变换中温水解联合变压吸附脱硫温度、水气比的选择必须围绕后续生产对c0要求来 脱碳加精脱硫工艺——工艺4 进行。c0变换同时，在进行COS和cS。的加氢、水解反 水煤气过湿法脱硫(H：s质量浓度≤20mg／ms)，经 应，因为此时的温度、H。浓度、水蒸气浓度、催化剂组 原料气压缩机加压后，除去油、粉尘等杂质，间接换热 分与结构等条件易于发生cos和cs：的加氢与水解 到250℃左右，进预变换炉除氧，增湿加汽进变换炉 反应[2—31。 使部分C0变换，变换后煤气进中温水解槽，进一步将 COS和CS，的加氢和水解都伴随着硫醚和硫醇的 有机硫水解，进加压湿法脱硫脱除H。s(H：s质量浓生成，表l、表2分别为对采用工艺4、工艺5工业装 度≤20耶g／m3)及部分有机硫，入变压吸附脱除煤气中置的监测数据。另外，在变换气湿法脱硫装置溶液再 大部分c02，同时随c02脱除大部分剩余硫，人转化吸生槽周围有刺鼻的硫醇气味，可以判定有硫醇的生 收型活性炭脱硫槽进行精脱硫，达合成气总硫质量分 成。经过湿法变脱，接近100％的硫醇会被脱硫液吸 数≤O．1×101标准，送甲醇合成系统。 收，从变脱后数据看，也有一定量的硫醚生成。 1．5耐硫全低变Co变换。物理吸收脱硫脱碳加精 脱硫工艺——工艺5 半水煤气过湿法脱硫(H，s质量浓度≤20mg／m3)， 经原料气压缩机加压后，除去油、粉尘等杂质，间接换 热到200℃左右，进人预变换槽，经增湿降温进二、三 变换炉进一步变换，进加压湿法脱硫脱除H：s及部分 有机硫，人于法粗脱硫槽脱硫，利用脱碳液吸收脱除 c0。，同时随c0。脱除部分剩余硫，入转化吸收型活性 炭脱硫槽进行精脱硫，达合成气总硫质量分数≤ O．1×10咱标准，送甲醇甲烷化后进入氨合成系统。 以上列举了5种水煤气(或半水煤气)有机硫转 化与脱除的工艺，实际生产中各环节催化剂或工艺的 不同组合还派生出很多工艺，这里不再一一列举。 2后工序对水煤气成分的要求不同，决定了 有机硫转化与脱除工艺的不同 有机硫加氢、水解催化剂及其操作条件等，应根 水煤气湿气条件下，C0耐硫变换工艺在变换c0 据后工序对水煤气精脱硫后煤气成分的要求进行优 同时，其积极的有机硫转化伴随反应，为后续脱硫创 化选择。 造较好的条件，其后续变脱工序脱除了大部分H。s与 万方数据 2012