三氧化钨催化氧化环己醇制环己酮.pdfVIP

第 24卷第 2期 中圈钨嚣 Vo1．24．No．2 2009年 4月 ChinaTungstenIndustry Apr．2009 文章编号：1009—0622(2009)02—0040-04 三氧化钨催化氧化环 己醇制环 己酮 李太衬，姜 恒，宫 红 (辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺 113001) 摘 要：无需酸性配体、相转移剂，以30％H20：为氧源，甲醇为溶剂，单独使用三氧化钨催化氧化环己醇制环己酮， 可达到较高产率。当三氧化钨用量为 1mmol，甲醇5mL，(WO)：(环己醇)：(H20：)的摩尔比为 1：100：150时，温度90℃， 反应3h，环己酮的产率达 88．0％。WO 催化剂重复使用5次，环己酮的产率仍可达 80％以上。并用FTIR分析证明了 三氧化钨催化氧化环己醇制环己酮反应过程中催化剂的结构稳定性和重复使用性。 关键词：环己醇；催化氧化；三氧化钨；环己酮 中图分类号：TQ426．8 文献标识码 ：A 三氧化钨是一种非常重要的钨化合物，除了有 0 引 言 光至变色性能和气敏性能外，还有很好的催化性能． 环己酮是一种重要的化工原料 ．主要用于生产己 既可以做主催化剂又可以做助催化剂17]。三氧化钨 内酰胺和己二酸，还用作油漆、油墨、纤维素、合成树 基催化剂在化工和石油化工中有着广泛的应用，但 脂、合成橡胶的溶剂和稀释剂；在皮革工作中用作脱 大都应用于气固相催化 。而单独作催化剂进行液相 脂剂和洗涤剂；还用于配制烟雾剂、喷雾杀虫剂等1【】。 催化氧化的报道还很少 “1．其优点在于反应结束后 由环己醇制环己酮主要有两种方法：一是催化脱氢 三氧化钨催化剂容易分离，克服了均相催化的缺点。 法，即将环己醇在催化剂存在下脱氢生成酮，生产中 本文是在无相转移剂、无酸性配体的条件下，以 常用的催化剂主要有Cu／Zn催化剂、Cu／MgO催化剂 3O％H0：为氧源，甲醇为溶剂，单独使用三氧化钨 及ZnO／CaCO等锌系催化剂；二是化学氧化法，常 催化氧化环己醇合成环己酮，原料清洁，廉价易得， 用氧化剂有铬酸盐、三氧化铬一吡啶络合物、过氧化 绿色环保，过程简单，便于操作，符合绿色化学的要 氢等。在 以上方法中，催化脱氢法对催化剂的活性和 求。 稳定性要求很高，筛选难度大；铬酸氧化法和三氧化 1 实验部分 铬一吡啶络合物法的产率较高．但是其含铬废弃物 对环境污染严重。因此，在倡导绿色化学的今天，质 1．1 试 剂 ‘ 量分数 30％H：0作为一种安全、温和、清洁、价廉 30％过氧化氢(沈阳化学试剂厂，分析纯)，钨 易得的氧化剂，替代传统的高污染氧化剂在有机合 酸(国药集团化学试剂有限公司，分析纯)，环己醇 成中的应用越来越受到人们的重视网。然而，过氧化 (国药集团化学试剂有限公司，分析纯)，甲醇(沈阳 氢直接与有机物反应时，氧化活性较低，产率不高， 新兴试剂厂，分析纯)，其他实验所用试剂均为市售 应用范围受限口】。因此找到高效的催化剂是至关重 分析纯。 要的。自1979年Jacobson等州报道钨在醇氧化成相 1．2 仪 器 应羰基化合物反应中能较好的活化过氧化氢以来， DHT型搅拌恒温电热套(山东鄄城华鲁电热仪 30％H0为氧源，钨的化