可天宁印迹聚合物分子识别特性的光谱和XPS研究.pdfVIP

第27卷，第6期 2OO7年6月 and Analysis June，2007 SpectroscopySpectral 可天宁印迹聚合物分子识别特性的光谱与XPS研究 杨 俊1’2，朱晓兰1’2，苏庆德1’孙，蔡继宝1’2，胡雁1，高 芸2 1．中国科学技术大学化学系，安徽合肥230026 2．中国科学技术大学烟草与健康研究中心，安徽合肥230052 摘要以可天宁(COT)为模板分子，甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂， H 合成了一种新型的分子印迹聚合物。采用紫外光谱、X射线光电子能谱、红外光谱和1 NMR波谱研究了印 迹聚合物的结合位点和识别机理。结果表明，该聚合物通过协同氢键作用形成1：2型配合物，专一地结合 可天宁分子。MAA分子羧基上的氢原子是氢键的质子给予体；CClT分子吡啶环上的氮原子以及羰基上的 氧原子是质子的接受体，是与MAA形成氢键作用的选择性识别位点。 关键词分子印迹技术；可天宁；分子识别；氢键作用；结合位点 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000-0593(2007)06一n52—04 引 言 1实验部分 分子印迹技术是近年来迅速发展起来的一项技术[1]，其 1．1仪器与试剂 基本原理是印迹分子与功能单体通过自组装形成主客体配合 ESCALAB250 Electron， 物，在交联剂存在下将主客体配合物固定在高度交联的高分 X射线光电子能谱仪(The咖o 子母体中。洗去印迹分子后，获得的刚性聚合物中存在具有 AV 确定空间构型的空穴，且单体的功能基在该空穴中精确排 erland)；AVANCE 列，对特定目标分子表现出特异的识别能力。分子印迹聚合 物既具有高度的选择性，又有一定的机械稳定性和热稳定 厂)；LGl∞2．4A型离心机(北京医疗器械公司)。 性，已广泛应用于色谱分离、固相萃取、模拟酶、生物传感 器及催化剂等[2’3]。可天宁是烟草主要生物碱尼古丁在人体 代谢的主要产物，分子结构见图1。人体尿液、血液或血浆、 吐液等体液中的可天宁半衰期长，作为一种特效、高灵敏的 (AⅢN)购于上海第四化学试剂公司；其余试剂均为分析纯 生物学标记物，能反映人体通过吸烟或饮食摄入尼古丁的剂 或色谱纯。 量大小[45]。吸烟人群和非吸烟人群暴露于烟草烟气的程度1．2印迹聚合物的制备 采用非共价印迹聚合物合成方法制备COT分子印迹聚 与其体液中可天宁含量呈显著的正相关关系[6]。因此，准确 合物[7|。将1rnnlol的CC仃，4HⅡn01的MAA和5．6mL的 检测体液中的可天宁浓度是环境医学研究、烟草与健康研究 rIlin 二氯甲烷加入到20n1L的厚壁玻璃试管中，混合作用5 的重要任务之一。本文以可天宁(COT)为模板分子，甲基丙 后，加入20nlmol的乙二醇二甲基丙烯酸酯和o．24mmol的 烯酸(MAA)作功能单体，采用非共价分子印迹技术合成出 偶氮二异丁腈。通氮气5lIlin后，密封，置60℃水浴中聚 对可天宁有