甲基纤维素的合成及其结构与性能表征.pdfVIP

第四届全国高聚物分亍袁彳正学术讨论会 杭州2004年10月9一12日 甲基纤维素的合成及其结构和性能表征 旦全壬邓清海吴晓军张俐娜+ 甲基纤维素(MC)是一种重要的非离子型纤维素醚类衍生物，可作为水溶液的增稠剂、 粘接剂、分散剂和湿润剂，广泛应用于建筑、油漆、化妆品、医药和食品工业等领域。目前， 商业甲基纤维素均由多相生产法制得，尚存在反应的均匀性和醚化效率等问题。本工作以实 验室近年研制出的一种价廉、无污染的纤维素新溶剂—NaOH／尿素水溶液体系”’副为反应介质 均相合成甲基纤维素。同时，通过”C核磁共振和气相色谱研究衍生物的取代度及其分布，并 考察其结构对性能的影响。 图1示出MC在DMSO-d6溶剂中30。C n)mo-I- 下的”CNMR谱图，峰的归属根据 Takabasbi等的工作”’4j详细示于图中。根 c‘日o^… 据各个峰的面积计算得到MC试样在2、3 和6位上的取代度分别为0．63、0．45和 0．40，总取代度为1．48。 将MC试样进行已酰化p1。图2示出 已酰化MC试样在DMSO．d6溶剂中75。c ’_ ■ ■ n ∞ q ¨一 下的”CNMR谱图。由谱图看出，位于 13CNMR ofMCin at30。C Fig．1 spectrum DMSO-d6 20．1ppm和20．4ppm处的双峰为纤维素脱 水葡萄糖(AGU)单元上的已酰甲基C的 y— 化学位移。Cs位的甲氧基C可根据取代基 I_一 n掣，“ 的不同分别归属如下：70．1ppm为甲基取 代；62．5ppm为已酰基取代。C，的化学位 移反映了邻位C2的取代情况，即101．8ppm 为甲基取代，99．0ppm为己酰基取代。甲 氧基的甲基C被分解为一组四重峰 f f僦 (57．9-59．8ppm)．位于168，9、169．4、 1- 1¨ t¨ 1∞ 1一 ∞ ∞ q 却p叩 169．9ppm的三重峰可归结为羰基c的化 13CNMR of MCinDMSO-d6 Fig．2 spectraacetylated 学位移，并分别反映AGU单元上2、3和 at75。C． 6位的取代情况。由此计算MC试样在2、 3和6位上的取代度分别为O．66、O．44和O．59，总取代度为I．69。 图3示出MC试样经全水解和己酰化后的GC谱图，并根据质谱对各个峰进行了归属。由 三者之间的差别并不明显。该结果明显不同于其它己报道的均相和非均相体系，在这些体系 中6位羟基的反应活性远远高于2位和3位。尤其值得注意的是，GC谱图中没有葡萄糖残基 A-2 第四届全国高聚物分子袁征学术讨论会 杭州2004年10月9一12日 的峰，说明纤维素分子链上的所有AGU n 单元都参与了反应，表现出高度的反应 ■ 均一性。 ■ 众所周知，商业甲基纤维素 n