石油酸电喷雾-傅立叶变换离子回旋共振质谱研究.pdfVIP

石油酸的电喷雾一傅立叶变换离子回旋共振质谱研究 刘鹏；2，黎茂稳1，蒋启贵，史权2，张亚和 I中国☆化石油勘探*发研究院无锡i油地赝研究所，江苏t锚214L5 2中国i油^学 北京 重质油国家取点实验室．北京i02200 随着全球高酸值原油产量的快速增长，彳]油酸组成研究已经成为近期石油化学研究的热点之一。Il油 酸组成分析对高醴值油藏的彤成与分布研究具有重要的指导意义．受到油气勘探地球化学家的f泛关注。 石油醴的分子昔分布范丽很宽，组成差异较大，直接分析原油中的石油酸组成十分困难。分析前往往需要 进行样品预处理，然后再进行仪器分析。利用传统分析仪器分析人们已在石油酸组成研究方面取得了报多 成果。但是，各种预处理步骤周有的特性导致分析结果存在很大局限性．_凡们始终无法在分子层扶上整体 了解石油酸组成的全貌。近年来，基于傅立叶变换离子回旋共振质谱 FT-ICRMS 提出了“石油组学”的概念， 即从分子层状上研究石油化学组成及其物理性质与化学转化性能之问的芙系。FT-ICRMS具有超高的分辨 MS可与多种“软电离”技术联用米分析复杂的石油样品混合物。特别是FT-ICR MS与电喷雾电离源 ESD联 川，能有效的分析石油中的极性杂原子化合物组成研究。ESI电离源可以在烃类存在的条件下选择性地电 离石油中的极性杂原于化台物，如分别在止离子和负离子模式下．选择性地电离甘油中的微量的碱性 主要 胜碱性氯化合物 和酸性 主要是石油酸 化合物，中性氢化合物 含毗咯氯化物 通常出现在负离子质谱图上， FT-ICR 但是其电离选择性相对较差。本文以三个不同来源的原油为例，展示负离子ESI MS在原油中酸性 化台物分子组成研究中的应用前景。 研究样品包括一个西加拿大盆地下白垩统油砂沥青样品和冀东、辽河油田两个产屡为第三系沙河街组 的原油样品。质谱图如图I所示，加拿大油砂沥青样品具有较低的分子量，在25肛600Da之间，质量重 之间，质量重心在ndz480跗近。幽2为圉I中m＆397处的局部放大幽，在小于0．5 ppm误差范围内精 确鉴定各质谱峰对应的元素组成，在这些原油中鉴定出的相对丰度最高的化合物是02类杂原子化台物， 蕉 囤1 种T目原油的负离子ESIFr-ICRMS质谱图 作者衙舟。刘幕 198¨ ，男Ⅻ南驻马店^博±后。E-mail：11“p。“宴_1207@163… 719 要§瀚hj—二二 ———±．—山“—．．—。l———jJ—— —、瓦N 4_-- 一一“L。。L—^——。—～—— 周2固l局部放大囤fr眦3971 程序对不同化告物系列进行定性。将所得定性数据按照不同杂原子类型进行统计．得到不同石油样品中杂 原子类型的相对丰度分布 围3 。其中加拿大油砂沥青和辽河原油中02类具有较高的相对丰度，分别占 65％和75％，而冀东原油中鸽类优势并不明显，N】、N10I及OI娄均具有较高的相对丰度。 l 40％ 30％ 20％ mu[∞口c3D ∞^f—日10Z ’0％ 儿船I_ O N1 N101N1S1 T Oz O：S·OISlS1 围3三种不同石油样品中杂原子类型分布围 三种不同样品中02娄的DBE Doublebond 烷酸为主．其中脂肪酸也具有较高的相对丰度，碳数分布在22—40处具有较高的相对丰度：辽柯原油中 O，类在DBE p7，碳数分布在20-45处具有较高的相对丰度。 …a …。- ij …。ij l l ：j l ． 卜娄 5孔羹i√卜羹i 图4 种不同原油的DSE艇碳效丹布固 因此，初步研究成果表明，原油中的酸性化合物可以在不经分离富集的前提下直接进行负离-子ESI FT-ICRMS分析，能在分子层次上对其中的酸性化合物进行研究。通过对样品相关地质地球化学特征进行 综合研究，我们发现导致所分析的三种不同原油中02类化合物的DBE及碳数分布差异的主要原因是生物降 解程度。 作者简介： 刘鹏 1980-- ，男，河南驻马店人，博士后． 中国石化石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所，江苏无锡214151 联系电话：座机电话号码 E-mail：liupeng_1207@163．tom 72l