梳型嵌段共聚物微观相分离的耗散粒子动力学模拟.pdfVIP

维普资讯 V01．29 高等 学校 化 学 学报 No．6 2008年 6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES l20o～l2O4 梳型嵌段共聚物微观相分离的 耗散粒子动力学模拟 刘英涛，李占伟，吕中元，李泽生 (吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023) 摘要 利用耗散粒子动力学(Dissipativeparticledynamics，DPD)模拟方法研究了二维梳型嵌段共聚物的微观 相分离，得到了相形貌与侧链长度及链段间相互作用 的依赖关系，进一步与线型和星型嵌段共聚物微观相 分离进行了对比．模拟结果揭示了本体中影响梳形嵌段共聚物微观相分离的主要因素，包括嵌段共聚物的 组成 、拓扑结构以及不同粒子间的排斥力． 关键词 微观相分离；耗散粒子动力学模拟；梳形嵌段共聚物 中图分类号 O641；0631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)06—1200-05 嵌段共聚物可以自组装形成各种不同的有序微观相结构，因此一直受到理论及实验化学家的高度 重视 ¨。．通过改变嵌段共聚物结构可以获得多种规整相形貌．梳型嵌段共聚物通过适当的修饰能够 表现出特异的力学、流变学以及光学性质 J．许多具有规则结构和特殊功能的梳形嵌段共聚物已经 被合成出来 ’加J，并在纺织、自动化和纳米等工业领域中扮演着重要的角色．Borisov和Zhulinal】预 测：在侧链较稀疏的情况下，梳型嵌段共聚物不仅可以形成球形而且可以形成圆柱形的分子 内胶束以 及层状的介观相 ¨．已经有人应用MonteCarlo模拟，对单条梳型聚合物链的塌陷行为进行了研究 ． 不论是在实验 ¨还是理论 ¨ 方面，梳型嵌段共聚物在本体中的自组装更受科学家的青睐．Huang 等 研究发现，对于ABC三嵌段的梳型聚合物，当改变组分A的体积分数以及任意组分间的相互作 用时，体系中出现了一系列的混合相态结构．这些相态结构在光学、电学以及功能材料方面具有广阔 的应用前景．当梳型嵌段共聚物强吸附在表面上，其结构及行为可以被认为是二维的 引．Stepanyan 等 研究了梳型分子强吸附在表面上的构象行为，发现强吸附作用导致侧链发生大幅度倾斜 ，同时分 子会出现非线性的弯曲区域． 本文应用耗散粒子动力学 (DPD)模拟方法l20 研究了梳型嵌段共聚物二维微相形貌与分子侧链 长度以及不同链段间相互作用的关系．耗散粒子动力学模拟是一种研究软物质非常有效的方法，已经 被成功地应用到线型 、环型 以及星型 嵌段共聚物的微观相分离的研究．通过改变梳型嵌 段共聚物的侧链长度和A组分与B组分间的相互作用，我们获得了不同的介观相形貌，并研究了特殊 相形貌的形成过程．对线型和星型嵌段共聚物微观相分离进行了对比研究，给出了影响梳型嵌段共聚 物微观相分离的主要因素．研究结果对于了解强吸附的梳形高分子组装结构具有一定的理论指导 意义． 1 研究方法及模型构建 在DPD方法中，所有粒子的运动遵循牛顿运动方程 ： dr。／dt： i， dbi／dt= 收稿 日期：2007．11-09． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号20774036)、吉林省科技发展计划重点项 目(批准号和教育部留学回 国人员科研启动基金资助 ． 联系人简介：吕中元，男，博士，教授，博士生导师，主要从事高分子统计理论及计算机模拟的研究． E-mail：luzhy@mail．jlu．edu．cn 维普资讯 No．6 刘英涛等 ：梳型嵌段共聚物微观相分离的耗散粒子动力学模拟 1201 作用到粒子上的力都是成对的相互作用力，共包括三部分：